胺基金属化合物的合成、结构及反应

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金属有机化学作为一门前沿学科在催化、有机合成、绿色化学、医药及材料化学等方面发挥着重要作用。由于和金属有机化学密切相关的高选择性、高活性的催化反应在环境友好方面明显优于传统的化学反应,近年来人们对于此类反应的研究兴趣不断高涨。因此,金属有机化合物的设计、合成及应用长期以来备受人们关注。本论文正是基于以上研究背景展开的,通过胺基锌化合物与二硫化碳、碳化二亚胺的插入反应分别合成了一系列新的二硫代氨基甲酸锌化合物和胍基锌化合物。此外还研究了碱金属胺基化合物催化各种异氰酸酯环化三聚合成异氰脲酸酯。论文主要分为以下三章内容:第一章导论主要介绍了本论文的研究背景及意义,共分为两部分:(1)通过与线型小分子的插入反应得到新型含有Zn-N、Zn-S键的化合物;(2)催化异氰酸酯环化三聚合成异氰脲酸酯的研究现状及进展。第二章研究了不饱和线型有机小分子与胺基锌的插入反应。分别合成得到了二硫代氨基甲酸锌化合物[Zn(C7H14NS2)2]2(2a),胍基锌化合物[{C5H10NC(NC6H11)2Zn}2(μ-{C5H10NC(NC6H11)2}2)(μ-NC5H10)] (2b), [{C5H10NC(NC6H11)2}ZnEt]2 (2c), [{(C2H5)2NC(NC6H11)2}ZnEt]2 (2d), [Zn{Et2NC(NCy)2}2] (2e), [{Bz2NC(NC6H11)2Zn}2(μ-{Bz2NC(NC6H11)2}2)(μ-NBz2)](Bz=PhCH2)(2f)。并通过NMR、X-Ray单晶衍射等手段对产物进行了结构表征。第三章介绍了异氰酸酯经催化三聚合成异氰脲酸酯的研究进展,并利用胺的锂、钠、钾化合物作为催化剂,应用在催化异氰酸酯三聚合成异氰脲酸酯上。实验结果表明N,N-二苄基胺基锂能够在温和的催化条件下快速高效的完成多种异氰酸酯的环化三聚反应,并能实现催化剂的循环使用。
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