乙酰丙酮氧钼催化的多米诺反应研究

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乙酰丙酮氧钼(MoO2(acac)2)是重要的金属有机催化剂,它可以用来催化烯烃环氧化、Pinacol偶联反应及活泼醇的亲核取代反应等,基于它广泛的催化活性及多米诺反应的原子经济性,MoO2(acac)2催化的简单有机化合物的多米诺反应研究具有相当大的意义。本论文主要包括以下三部分:第一部分MoO2(acac)2催化的烯烃双羟化反应本文以苯乙烯为研究底物,考察不同反应条件如溶剂、反应温度、氧化剂及其存在形式等对苯基-1,2-二醇产率及选择性的影响,筛选出了最佳的反应条件,即反应温度70℃,催化剂量为苯乙烯的7.5mo1%,以Na2HPO4为助剂,氧化剂摩尔量为苯乙烯的2.5倍,在最佳反应条件下,苯乙烯的转化率为78.2%,苯基-1,2-乙二醇的选择性为62.7%,分离产率为40.3%。第二部分苯基环氧乙烷开环反应研究近几年来对环氧化物开环反应的研究从未终止,但是没有以MoO2(acac)2催化的该反应的研究出现,我们发展了以CCl4为溶剂、MoO2(acac)2为催化剂催化苯基环氧乙烷的亲核开环反应体系,研究了溶剂、反应温度、催化剂量等因素对反应产率的影响,筛选出了最佳反应条件,在该条件下扩展了不同的N,O,C及磺酰氯类亲核试剂,实验证明:亲核试剂的活性顺序为氮亲核试剂>氧亲核试剂>碳亲核试剂。该反应体系的优点是:反应产率高,区域选择性高,应用范围广,可扩展到很多1,2-二取代化合物的合成。第三部分新型多米诺反应的研究多米诺反应是将两步以上反应通过相关的中间体结合起来,实现"one pot"合成较复杂的化合物的方法,由于中间体不需分离,不仅符合环保原则而且也是原子经济性所倡导的方法,本实验研究了MoO2(acac)2催化的1-苄基-1H-咪唑的氧化、碳原子数小于6的醇转变为异辛醇的反应及酯化反应等多步合成一步的多米诺反应,研究了低级醇、取代苯胺在反应中起到的不同作用,分别合成了邻苯二甲酸异辛酯、4-(1-氰乙基)-N-(4-甲氧基苯基)苯甲酰胺和N1,N2-双(4-(氰甲基)苯基)苯甲酰胺。
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