【摘 要】
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近年来,随着智能电子设备产业的快速发展,国务院在“十四五”发展规划中将新型传感器、致动器等作为重点发展领域。刺激响应介电材料是智能电子器件的基础材料,其中热响应介电材料因其可逆温度响应行为的潜在应用价值而受到广泛关注。热响应介电材料可在一定温度条件下发生介电响应,其介电常数可在相变点发生介电态转换或者在一定温度范围内随温度线性升高或降低,在智能传感器、可变容二极管等智能电子器件领域有着广泛的应用前
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近年来,随着智能电子设备产业的快速发展,国务院在“十四五”发展规划中将新型传感器、致动器等作为重点发展领域。刺激响应介电材料是智能电子器件的基础材料,其中热响应介电材料因其可逆温度响应行为的潜在应用价值而受到广泛关注。热响应介电材料可在一定温度条件下发生介电响应,其介电常数可在相变点发生介电态转换或者在一定温度范围内随温度线性升高或降低,在智能传感器、可变容二极管等智能电子器件领域有着广泛的应用前景。热响应介电材料大多为铁电晶体和配合物,然而这类材料的介电响应温度一般不在室温范围,其力学性能也无法满足一些实际应用场景的需求,也存在合成方法复杂、成本较高等问题。尽管有些具备温度依赖相变特征的纳米复合材料也表现出热响应介电特性,但由于不具备形状稳定性和自支撑性,限制了其应用。本文首先通过溶液喷射纺丝技术制备了聚偏二氟乙烯/1,3-二甲基咪唑双(三氟甲磺酰)亚胺(PVDF/MMITFSI)纳米纤维,对纤维结构和电性能进行了表征。结果表明,MMITFSI的引入和溶液喷射牵伸作用能有效的促进PVDF中极性β晶的的生成,其β晶的占比可达到~85%。相比于纯PVDF,复合纤维的低频段介电常数显著提升,并且在30-120°C区间表现出稳定的温度-介电常数线性响应关系。为了优化复合纤维膜的综合性能,通过层叠冷压工艺制备了致密结构纳米纤维膜。结果表明,在10MPa压力下获得纤维膜致密结构,纤维膜中的孔隙基本被去除,PVDF纤维膜的机械性能得到有效改善。对PVDF/MMITFSI复合纤维进行冷压后发现,复合纤维膜中PVDF的β晶占比显著升高,最高达到~93%。此外复合膜的渗流阈值降低,介电常数提高约4倍。最后,为了进一步探讨基于离子电导的介电热响应机理,制备了PVDF/MMITFSI热压膜,聚偏氟乙烯/聚丙烯腈(PAN)/MMITFSI复合纤维膜,将1-丁基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐(BMIMBF4)、1-丁基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐(BMIMPF6)和1-十六烷基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐(C16MIMPF6)与PVDF复合制备了复合纤维膜,探讨纤维结构,基体极性、离子液体结构和纤维基体/离子液体间相互作用对热响应介电的影响。结果表明,高极性聚合物纤维基体有助于提高介电响应性能,离子液体对介电响应行为的影响主要取决于阴阳离子对的大小及其极性。上述体系均表现出稳定可逆的温度-介电常数线性响应行为,可为线性热响应介电传感材料设计提供参考。
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