固体酸催化竹笋壳木聚糖水解制备低聚木糖及木糖醇研究

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本文以竹笋壳为原料,采用碱性过氧化氢提取木聚糖。考察了反应温度、反应时间、固液比、H2O2浓度、NaOH浓度等因素对木聚糖收率的影响。结果表明,木聚糖提取的较佳条件为:综纤维素2 g,2%H2O2与15%NaOH混合液,固液比1:25(g/mL),温度35℃,时间10 h。在此条件下木聚糖收率为32.75%。所得木聚糖经FT-IR分析可知:竹笋壳碱提木聚糖主要是以β-苷键连接木糖构成主链,在主链上连有阿拉伯糖侧链和少量的4-O-甲基葡萄糖醛酸。以木聚糖为原料,分别采用大孔树脂(Amberlyst-15)催化水解木聚糖制备低聚木糖,金属-固体酸双功能催化剂一锅法直接催化木聚糖制备木糖醇。分别研究了催化剂用量、反应时间、反应温度等因素对低聚木糖收率、木聚糖转化率及各组分收率的影响与amberlyst-15用量,Pd/C用量,反应温度,反应时间,氢气压力等反应条件对木糖醇收率的影响。结果表明,低聚木糖制备较理想的工艺条件为:木聚糖0.5 g,amberlyst-15催化剂0.3 g,反应温度110℃,反应时间3 h。在此条件下,低聚木糖收率可达41.97%。木糖醇制备较佳工艺条件为:木聚糖0.5 g,amberlyst-15催化剂0.2 g,Pd/C催化剂0.15 g,反应时间1 h,温度140℃,氢气压力5 MPa。在此条件下,木糖醇收率为69.93%。以马尾松木屑、杉木屑为原料通过活化、炭化等制备得到MC和SC。分别以AC、MC和SC为载体,通过磺化法制备得到了生物质炭基磺酸化固体酸(AC-SO3H、M-AC-SO3H和S-AC-SO3H),并考察了不同炭基磺酸化固体酸催化剂对低聚木糖收率的影响,AC-SO3H表现出更好的催化性能。重点考察了AC-SO3H用量、反应温度、反应时间等因素对低聚木糖收率及各组分收率的影响,并通过正交试验确定最佳工艺条件为:木聚糖0.5 g,AC-SO3H催化剂0.2 g,反应温度140℃,时间3 h,木聚糖催化水解反应中,低聚木糖收率最大,可达到66.60%。采用FT-IR、XRD、BET、SEM、TGA对生物质炭基磺酸化固体酸AC-SO3H和S-AC-SO3H进行了表征。FT-IR研究表明两种催化剂表面均附着-SO3H;XRD与SEM表明催化剂是由直径几微米的不规则颗粒聚集体组成的乱层碳结构;BET结果表明磺化后-SO3H较好的吸附在催化剂表面与孔道中;TGA表明催化剂在200℃以内具有较优良的催化性能。
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