超支化聚烯烃新材料的制备与性能研究

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本论文以2,6-二异丙基苯胺与丁二酮为原料,通过席夫碱缩合反应合成具有较大空间位阻效应的α-二亚胺配体。然后,在氮气保护下,该配体进一步与含有金属中心镍的化合物发生络合反应,得到具有催化活性的氯基α-二亚胺金属镍配合物。采用红外光谱、元素分析、X射线衍射、核磁共振光谱以及凝胶渗透色谱等分析手段对二亚胺配体及氯基α-二亚胺金属镍配合物的结构进行了表征,证明合成的α-二亚胺配体及氯基α-二亚胺金属镍配合物的结构与理论结构相符。本论文在合成α-二亚胺金属镍配合物的基础上,重点对该配合物催化乙烯聚合的催化活性进行了研究。以氯基α-二亚胺金属镍配合物为主催化剂,三乙基铝(AlEt3)为助催化剂,正己烷为溶剂,研究了该主催化剂催化乙烯均聚以及催化乙烯与乙烯基三乙氧基硅烷共聚的催化性能。结果表明:氯基α-二亚胺金属镍配合物在常压常温下具有良好的乙烯催化活性,当Al:Ni比为600,反应温度为0oC时,在聚合反应进行6小时后,催化剂的活性降至0.325×106g PE/(mol·Ni·h·MPa),仍具有较高的催化活性。该氯基镍催化剂所制备的支化聚乙烯分子量较大、聚乙烯分子量分布较宽。所采用的聚合单体乙烯基三乙氧基硅烷在后过渡金属镍催化剂的作用下可以与支化聚乙烯进行接枝反应,克服了传统的熔融接枝法所存在的缺陷。
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