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太赫兹(THz)光谱近年来吸引了广泛的关注,它能够反映大分子的晶格振动、侧基团振动以及氢键振动等振动模式,因此为研究复杂的聚合物结构提供了一种新方法。同质多晶现象和氢键效应在聚酯体系和聚合物/尿素复合体系中普遍存在,因此本学位论文以THz光谱技术为主要手段研究了这两个体系在THz频率段的响应规律。主要研究内容和结论包括:首先,研究了单一PLA不同晶型的THz吸收光谱,结果发现PLA分子链堆积越紧密,THz特征吸收峰就越强,即PLA的α’晶、α晶以及立构复合晶的THz特征吸收峰分别为1.82、2.01和2.09THz,指认为其相对应的晶格振动。PLA的α’晶和α晶THz吸收峰的明显差异为研究α’→α的晶型转变提供了一种新的方法。PLA立构复合物在1.43THz处出现一个独特的吸收峰,该吸收峰被指认为氢键相互作用连接的左旋乳酸单元和右旋乳酸单元的集体振动,这是第一次证明THz光谱可用于鉴别聚合物立构复合物。其次,研究了PHB结晶的温度依赖性行为。除PLA体系之外,PHB体系在THz下也有明显的氢键响应。通过对PHB在不同温度下结晶样品的THz光谱研究,发现随着结晶温度的升高,PHB分子内与氢键振动相关的THz吸收峰从2.43偏移到2.52THz,这是由PHB的氢键体系更加完善所造成的。然而,结晶性聚合物PBS、PCL等材料,由于其晶体结构中没有氢键或氢键作用很弱,在THz吸收谱上未有明显响应。最后,研究了不同晶型的PEO/尿素复合物和PEO/尿素复合物β→α晶型的转变在THz下的响应。结果表明:α晶型PEO/尿素复合物的特征THz吸收峰为1.12和1.24THz,分别指认为复合物中尿素分子间的氢键振动和PEO与尿素之间的氢键振动。β晶型PEO/尿素复合物的特征THz吸收峰为1.48THz,其来源于尿素与尿素之间的氢键振动。偏振THz光谱表明PEO/尿素复合物β→α晶型转变过程中尿素与尿素之间的氢键方向旋转了90°。聚合物体系在THz频段的响应一般出现在1~3THz范围内。因此,THz光谱为研究聚合物体系的晶体结构和晶型转变提供了一种有效的方法。