论文部分内容阅读
多嵌段聚合物的合成一直是高分子合成领域具有挑战的研究课题之一，而利用含多调控基团的聚合物来设计合成多嵌段聚合物是最为常见和简便的方法之一。本论文分别设计并合成了链段中含多二硒代羰基和四甲基哌啶氧化物（TEMPO）的聚合物：（1）本论文首先设计出环状二硒代氨基甲酸酯(5,5-二甲基-3-苯基-4-羰基-环-二硒代酯，RAFT-Se)，并将其作为醋酸乙烯酯（VAc）的活性可控自由基聚合调控剂。考查了该环状二硒代酯控制VAc聚合的聚合行为并将其与同等结构的环状二硫代酯的控制性进行比较。根据实验结果得出其控制性能优于同等结构的环状二硫代酯的结论。核磁和凝胶色谱的结果显示，作为RAFT聚合调控剂，由于RAFT-Se具有环状结构特征，其能以类似共聚单体的形式嵌入到聚合物的链段当中，形成链段含多二硒代酯的聚合物。将得到的PVAc与末端含Se的聚合物进行Se含量测试。通过分解实验，对比核磁与凝胶色谱分子量的差异，验证并推断了其聚合机理。(2)设计聚合体系甲基丙烯酸甲酯/2-溴代异丁酸乙酯/溴化亚铜/N,N,N’,N,’N’’-五甲基二亚乙基三胺/四甲基哌啶三甲基乙酸酯(MMA/EBiB/CuBr/PMDETA/TEMPO-Pivalate)，通过实验考查了TEMPO-Pivalate的量对聚合体系及聚合物结构的影响。体系由EBiB引发后，由于TEMPO-Pivalate的稳定自由基能够捕捉增长链自由基，而其带有的溴烷烃又能引发ATRP，从而调控生成链段含多TEMPO的聚合物，通过核磁和聚合物分解实验对该聚合物结构进行了表征。本论文通过对调控剂的结构设计，一步法得到链段含多调控基团的聚合物，从而提供了一种简便合成多嵌段聚合物的前体聚合物。本论文工作对制备多嵌段聚合物有着理论研究和实际应用价值。