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卤代苯胺是一种合成染料、医药和农药等的重要中间体,用作抗感染药环丙沙星、农药杀菌剂酰胺唑、除草剂(PUMA)和染料的合成原料。当前卤代苯胺的生产方法有很多,如:铁粉还原法、硫化碱还原法、金属氢化物还原法、电解还原法、加氢还原法等。其中铁粉还原法和硫化碱还原法在制备工艺上有很多缺点,最主要的是对环境的污染严重、能源的消耗很大,致使此类方法逐渐被淘汰;金属氢化物还原法所采用的还原剂的价格高,在实际应用方面比较困难;电解还原法的能耗太高;相比这些方法,催化加氢法因污染小、能耗低、成本低而备受关注。所以本文采用液相催化加氢法来制备出选择性较高2,4-二氯硝基苯胺,主要的内容如下:(1)本文对负载型贵金属催化剂(4种活性炭为载体的单金属催化剂:1%Pt/C、3%Pt/C、2%Ru/C、5%Rh/C以及2种活性炭为载体的双金属催化剂Pt-Pd/C、Pt-Ru/C;3种以Al2O3为载体的单金属催化剂:1%Pt/Al2O3、5%Ru/Al2O3、5%Rh/Al2O3。)进行了筛选。考察了不同贵金属、不同载体的负载型催化剂对加氢反应催化性能的影响。(2)本文对骨架型雷尼镍催化剂进行了筛选(根据雷尼镍的粒径大小、催化活性选择了7种市场上可以购买到的骨架型雷尼镍催化剂:20-40目、50μm、150μm、Mc 700型,Mc 813型、Rc-S-4751-15-3、Rc-S-4751-18-3;2种自制的骨架型雷尼镍催化剂:T-1型、W-2型。)。(3)研究了以骨架型雷尼镍催化剂液相催化加氢制备2,4-二氯苯胺的反应条件。考察了不同的催化剂用量、加氢反应温度、氢气压力、搅拌速度、反应时间等因素对加氢反应的影响。确定了在2 L间歇式高压反应釜中加氢反应的最佳条件:100 g原料、400 g甲苯和50 g无水甲醇作为混合溶剂、15 g粒径为150μm Raney-Ni催化剂、反应温度为92℃、氢气压力为0.7 Mpa、搅拌速度为667 r/min。在最佳反应条件下,带有取代基的2,4-二氯硝基苯的转化率达99.89%,相应的2,4-二氯硝基苯胺选择性达94.80%。(4)以骨架型Mc 813型雷尼镍催化剂上带有取代基的2,4-二氯硝基苯催化加氢制备相应的2,4-二氯苯胺为探针反应,研究了不同的脱卤抑制剂(化学添加剂)对加氢反应的影响。