磁性Pt/C催化剂的制备及其在硝基苯加氢中的应用

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苯胺是一种重要的胺类物质,同时也是一种重要的有机化工原料,广泛应用于制备农药、染料、香料等产品中,同时是聚氨酯单体MDI(苯基亚甲基二异氰酸酯)的主要原料。利用硝基苯加氢制备苯胺是一种经济且高效的方法,铂纳米催化剂在硝基苯加氢反应中有着很高的催化活性,近些年来被广泛研究并使用。催化剂的载体对催化活性和选择性起着极其重要的作用,多孔炭材料作为一种廉价、耐酸碱、耐腐蚀的材料被广泛用做催化剂载体。本文以磁性纳米炭球为载体,以铂为催化活性中心,制备了Pt/C催化剂,并将其用于硝基苯加氢反应中,并考察了催化剂的稳定性。首先以多巴胺为炭源制备具有壳核结构的Fe2O3@Dopamine(?)内米粒子,并以此为催化剂载体,采用炭热还原制备Pt/Fe3O4@C壳核催化剂。选取硝基苯加氢为模型反应检测其催化活性。结果发现,Pt/Fe3O4@C催化剂对硝基苯加氢有较好的催化活性,前四轮反应活性均能达到98%,第5轮活性降低到37%,第6轮降低到11%,将已经失活的催化剂在250℃空气中焙烧再生,重复实验显示其活性恢复。以空心炭球包埋Fe3O4为载体,离子置换和氢还原负载Pt纳米粒子于炭球外表面制备具有yolk-shell结构的Pt/Fe304@void@C复合纳米粒子。制备的催化剂在硝基苯加氢反应中表现出较高的活性和稳定性。经过7轮反应(底物比为500:1)后活性仍未降低,磁性分离后测试苯胺转化率仍为98%。为了检测单位Pt活性中心的催化活性,将底物比提高至1500:1,所计算的TOF值为285h-1,这一数值高于相关文献报道。
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