烯酮是一类重要的有机合成中间体,被广泛用于多种[n+2]环加成反应中。与发展较为成熟的有机催化或路易斯酸催化的烯酮环加成相比,过渡金属催化的烯酮环加成研究相对较少。这主要是因为烯酮对过渡金属催化剂较为敏感,容易发生脱羰、聚合等副反应。为了解决过渡金属催化的烯酮环加成所面临的困境,我们课题组发展了一种序列的可见光活化和过渡金属催化策略,利用α-重氮酮的Wolff重排反应原位产生烯酮,实现了钯催化的[5+2]、[4+2]环加成反应。本论文在课题组前期工作的基础上,系统研究了 α-重氮酮与烯基环丙烷序列的光诱导Wolff重排/钯催化[3+2]环加成反应。在此期间,我们意外发现了烯酮物种新的反应模式,羰基(C=O)而非碳碳双键(C=C)参与到分子间的环加成反应。通过使用我们课题组发展的P,S配体,并在调控反应介质和操作方式的基础上,以较高的化学选择性合成了高度官能化的四氢呋喃类化合物。随后,我们进一步考察了该反应体系的底物普适性,最终以58%-99%的收率得到结构多样的四氢呋喃类产物。这些产物的结构通过核磁共振氢谱、碳谱和质谱得以确认。此外,根据相关文献报道,我们提出了该反应可能的机理。该研究成果以第一作者身份发表于Chemical Communications上。