造纸行业是我国重点管控行业,该行业排放的废水是环境监测的重点对象。本课题以河南省内三个大型制浆造纸企业为依托,针对企业的实际情况,通过混凝沉淀或混凝+Fenton氧化试验确定三个制浆造纸企业深度处理最佳运行条件。研究了不同类型的混凝剂、不同剂量的氧化剂、不同运行参数下对三种类型制浆造纸废水的尾水净化效果,探讨了“混凝沉淀和Fenton氧化”对三种类型废水的作用机理,对试验结果进行对比分析。试验结果满足三个企业的允许排放标准,实施工程化应用。可为同类废水深度处理项目的设计、建设与调试运行提供参考。通过研究发现:（1）河南某特种浆纸企业生化出水COD的去除率在聚合硫酸铁用量在2.8mL/L时达到最佳,COD的去除率达到83.13%,出水COD由原来的150～160mg/L下降到30 mg/L以下,色度由原来的64倍下降至4倍。（2）河南某制浆造纸联合企业生化出水COD的去除率在聚合双酸铝铁用量在2.4 mL/L时达到最佳,COD的去除率达到72.11%,出水COD由原来的150～300 mg/L下降到69 mg/L,色度由原来的64倍下降至4倍。混凝出水进行Fenton氧化试验找到最佳运行条件为:调节pH在3.5左右,30%H₂O₂投加量0.5m L/L,[H₂O₂]/[Fe²⁺]摩尔比4∶1,反应时间60 min时COD去除效果达到最佳。（3）河南某APMP制浆企业生化出水COD的去除率在聚合双酸铝铁用量在10 m L/L时,COD的去除率达到87.38%,出水COD由原来的700～1000 mg/L下降为101 mg/L,色度由原来的128倍下降至16倍。混凝出水进行Fenton氧化试验找到最佳运行条件为:混凝出水不调pH,30%H₂O₂投加量0.5 m L/L,[H₂O₂]/[Fe²⁺]摩尔比4∶1,反应时间90 min时COD去除效果达到最佳。（4）Fenton反应试剂等量分批次投加效果要优于一次性投加,COD去除率提升5个百分点左右。（5）废水中Cl^-浓度的高低,会影响铁系混凝剂的处理效果,Cl^-浓度高,会导致混凝效果变差。Cl^-含量高的废水在进行Fenton氧化时,会影响Fenton氧化的进行,影响出水质量。（6）根据小试数据进行现场工程建设调试,发现实际运行效果优于小试,并且运行效果稳定。某特种浆纸企业生化出水,经混凝沉淀后出水COD基本上均处于20～40 mg/L之间,实际运行出水COD满足该企业允许排放标准《制浆造纸工业水污染物排放标准》（GB3544-2008）;某制浆造纸联合企业的生化出水,经混凝+Fenton氧化后出水COD基本上在20～40 mg/L范围内,实际运行出水COD满足该企业允许排放标准《洪河流域水污染物排放标准》（DB41/1257-2016）;某APMP制浆企业的生化出水,经混凝+Fenton氧化后出水COD基本上在20～30 mg/L范围内,实际运行出水COD满足该企业允许排放标准《省辖海河流域水污染物排放标准》（DB41/777-2013）。（7）深度处理药剂运行成本C企业>B企业>A企业,单位COD药剂运行成本B企业>A企业>C企业。