应力作用下缓蚀离子与氯离子竞争吸附对小孔腐蚀的影响

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小孔腐蚀是一种难以察觉并且破坏性较大的一种腐蚀形态,而侵蚀性Cl_离子对金属材料表面保护膜的破坏是孔蚀发生的主要原因。尽管添加缓蚀剂可以缓解孔蚀的发生,但目前很多钢材在服役过程中会长期受到应力的影响,因此研究在应力作用的前提下缓蚀性阴离子与Cl-离子竞争吸附对小孔腐蚀的影响具有着重要的理论和现实意义。本文利用慢速动电位极化法研究了应力对304不锈钢在含有两种不同缓蚀性阴离子(HC03-和葡萄糖酸根)的NaCl溶液中孔蚀电位Eb的影响;通过慢速动电位极化法探究了不同应变程度对Q235碳钢在含HC03-的NaCl溶液中孔蚀电位Eb的影响;不同Cl-离子浓度对加与不加8%应变Q235碳钢在含HC03-的NaCl溶液中Eb的影响;统计分析了在应力作用下碳钢亚稳态小孔的形核、寿命以及孔径的变化;利用EIS、XPS、恒电位阶跃测试研究了应力对钝化膜的稳定性和钝化速率的影响。所得主要结论如下:(1)在质量分数为3.5%的NaCl溶液中,8%应变作用使304不锈钢的孔蚀电位Eb降低。0.3 mol L-1 NaHCO3和600 ppm D-葡萄糖酸钠对304不锈钢在3.5%NaCl溶液中均起到了缓解孔蚀的作用,但应力作用使不锈钢在含HC03-的体系中的Eb升高,而在含葡萄糖酸根的体系中的Eb降低。(2)在含0.2mol L-1 HCO3-的0.01 mol L-1 NaCl溶液中,8%应变作用使Q235碳钢的孔蚀电位Eb升高。应力使碳钢Eb升高的影响因素有应力大小和[HCO3’]/[Cl-]值:Q235碳钢的Eb随应变的增加而逐渐降低:HC03-浓度为0.2 mol L-1时,当Cl-浓度由0.01 mol L-1逐渐增加至0.1 mol L-1,8%应变作用下的Q235碳钢的Eb高于0应变的试样的差别越来越不明显。(3)在含0.2 mol L-1 HCO3-的0.01 mol L-1 NaCl溶液体系中,Q235碳钢在受到8%应变作用后,其亚稳态小孔形核更早,在较低电位下的形核率更高,亚稳态小孔在各个电位区间的平均寿命变短,亚稳孔形核以后较难生长为较大孔径的孔。(4)8%应变作用能对Q235碳钢在含0.2 mol L-1 HCO3-的0.01mol L-1 NaCl溶液体系中形成的钝化膜稳定性和钝化速度产生影响。应变后试样表面钝化膜的阻抗值低,其电荷转移电阻变小,膜中Fe3+/Fe2+值降低,说明应变后所形成的钝化膜更不稳定。然而,应变后钝化膜中FeCO3含量增加,说明有更多的HCO3-吸附并参与钝化,而且应变使钝化速度加快,在相同时间内有更多的Fe溶解为Fe2+参与钝化。因此,8%应变使Q235碳钢在该溶液体系中Eb升高,是钝化速度加快、吸附更多HCO3-及钝化膜稳定性变差多种作用综合起来的结果,在钝化速度加快和吸附更多HCO3-的影响下,Cl-的有害作用得到抑制。
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