【摘 要】
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碳四资源是重要的石油化工原料,主要来源是炼油厂催化裂化装置和蒸汽裂解制乙烯装置。随着烷基化不断发展,异丁烷供不应求,且正丁烷的利用率低,因此,正丁烷异构化生产异丁烷
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碳四资源是重要的石油化工原料,主要来源是炼油厂催化裂化装置和蒸汽裂解制乙烯装置。随着烷基化不断发展,异丁烷供不应求,且正丁烷的利用率低,因此,正丁烷异构化生产异丁烷不仅能够合理利用正丁烷,也可以满足国内对异丁烷的需求,提高了碳四资源的经济效益。本文考察了氧化铝的引入和硫酸化介质对催化剂的影响。铝含量为4 wt.%时硫酸化氧化锆(SZA)催化剂效果最好,以硫酸为硫化剂的催化剂正丁烷异构化性能最佳,浸渍方法对正丁烷异构化反应性能的影响甚微。氢气在反应中主要起到与硫酸化氧化锆催化剂发生相互作用的作用。铂基硫酸化氧化锆催化剂在反应温度为200 ℃、进料空速为0.60 h-1、氢烃比为0.31时可获得较好的反应结果。Pt的负载量对正丁烷异构化反应会产生影响,在负载量为0.05 wt.%时存在一个最佳的效果,说明金属活性中心和酸性中心之间存在一个最佳配比。而在催化剂制备过程中,硫酸和氯铂酸的浸渍顺序会影响催化剂的正丁烷异构化反应性能。先浸渍硫酸的催化剂性能最好,共浸渍的次之,先浸渍氯铂酸的最差,先浸渍硫酸的催化剂中硫酸可以较好的锚定Pt原子,防止S和Pt的流失。考察了预还原过程对催化剂反应性能的影响,催化剂的焙烧温度在400 ℃、还原温度为300 ℃、还原时间为2 h即可达到较好的反应效果。原料含有烯烃时铂改性催化剂的稳定性要明显优于未改性催化剂。催化剂中的Pt对原料中的硫、砷化合物非常敏感。以机械混合的方式向硫酸化氧化锆催化剂中引入Pt同样可以达到提高催化剂活性,减缓催化剂失活的目的。Pt/Al2O3和SZA可以发挥协同作用,这种协同作用的发挥,并不要求两者之间产生某种化学键,但要求两者之间有较好的接触效果,两类活性位之间的空间距离决定了丁烯中间物种在两类活性位之间的扩散速率。直接浸渍所得Pt/SZA催化剂中金属Pt同时起到催化正丁烷脱氢-异丁烯加氢反应和促进氢溢流反应的作用。而在机械混合异构化催化剂中,金属活性组分也存在正丁烷脱氢-异丁烯加氢的作用,但主要起到促进氢溢流反应的作用,H2在Pt活性中心上发生吸附解离得到氢质子(H+)和氢负离子(H-)表现出很高的加氢活性,可以促使反应过程中生成的异构中间体迅速加氢饱和得到异丁烷,减少不饱和物种发生二次聚合生焦等反应,提高异丁烷选择性。
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