手性苯氧丙酸除草剂在土壤中不同培养条件下的对映体选择性降解

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2,4-二氯苯氧丙酸(DCPP)和2甲4氯丙酸(MCPP)是典型的手性苯氧丙酸除草剂,尽管在土壤中降解相对迅速,但仍在许多国家的地表水和地下水中频繁检出。它们的对映体一般具有不同的环境行为,因此需要在手性层面研究其在环境中的降解转化。不少文献报道了手性苯氧丙酸除草剂在环境介质中降解时的对映体选择性,但关于环境因素对其对映体选择性降解影响的研究仍比较有限。本文研究了合肥森林土和宁波菜地土在不同初始浓度(1 mg/kg和10 mg/kg)、含水率(田间持水量(water holding capacity,WHC)的30%、60%和125%)和温度(4℃、25℃和40℃)条件下分别降解Rac-DCPP和Rac-MCPP时的对映体选择性、稳定性碳同位素分馏和微生物群落结构及多样性。主要结果如下:(1)初始浓度降低、含水率增加和温度升高时,两种土壤中Rac-DCPP和Rac-MCPP的降解速率均增大。除4℃,1 mg/kg,60%WHC外,其余培养条件下Rac-DCPP和Rac-MCPP在两种土壤中的降解均符合一级动力学反应模型,降解半衰期分别为3.4~17.7 d和3.3~28.7 d。(2)不同初始浓度、含水率和温度条件下,两种土壤中Rac-DCPP降解时均是S-DCPP被优先降解,但其对映体选择性的强弱不同:初始浓度增加、含水率降低和温度升高时,Rac-DCPP在合肥森林土中的对映体选择性均增强,而在宁波菜地土中均减弱。(3)不同初始浓度、含水率或温度条件下,土壤中Rac-MCPP降解时的对映体选择性不同:两种土壤在1 mg/kg,60%WHC,25℃时均为R-MCPP的优先降解,而在10 mg/kg,60%WHC,25℃时均为S-MCPP的优先降解;合肥森林土在30%WHC,1 mg/kg,25℃时优先降解S-MCPP,而125%WHC,1 mg/kg,25℃时优先降解R-MCPP;宁波菜地土在4℃,1 mg/kg,60%WHC和40℃,1mg/kg,60%WHC时分别优先降解S-MCPP和R-MCPP。(4)除合肥森林土10 mg/kg,60%WHC,25℃下的Rac-MCPP组及宁波菜地土10 mg/kg,60%WHC,25℃和30%WHC,1 mg/kg,25℃下的Rac-DCPP和Rac-MCPP组外,其余培养条件下Rac-DCPP和Rac-MCPP降解时均会发生明显的稳定性碳同位素分馏,其碳同位素富集因子ε=-1.68‰~-4.25‰,表观碳同位素效应AKIE=1.017~1.040,表明降解过程中有C-H键氧化断裂的发生。(5)与空白对照相比,宁波菜地土中添加Rac-DCPP和Rac-MCPP后,Sphingomonadaceae和Xanthomonadaceae的相对丰度均显著增加;合肥森林土添加Rac-DCPP后,除10 mg/kg,60%WHC,25℃外,其余条件下Sphingomonadaceae的相对丰度均显著增加,而添加Rac-MCPP后,Sphingomonadaceae的相对丰度仅在40℃,1 mg/kg,60%WHC下显著增加。(6)不同初始浓度、含水率或温度条件下,土壤中Rac-DCPP或Rac-MCPP培养时的微生物群落结构存在显著差异。初始浓度和含水率增加时,合肥森林中Rac-DCPP组的物种多样性都增大,Rac-MCPP组均减少;宁波菜地土中RacDCPP组的物种多样性均减少,而Rac-MCPP组在前者降低,在后者升高。两种土壤中Rac-DCPP和Rac-MCPP组的物种多样性随温度的升高均下降。
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