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固体氧化物燃料电池(SOFC)被称作21世纪新的清洁、绿色能源。但传统的以YSZ为电解质的SOFC必须在1000℃左右的温度下工作,由此产生了大量的问题,因此,降低燃料电池的操作温度,发展中温固体氧化物燃料电池(IT-SOFC)成为SOFC研究与开发的热点和趋势。
用以催化和传输氧的阴极材料是IT-SOFC中的一个重要组件,它的结构、性能及反应机制将影响氧离子输运以及整个电池系统的性能。本文以La1-xSrxCo1-yFeyO3-δ(LSCF)材料为基础,进一步完成碱土金属离子Sr2+、Ca2+双掺杂,采用湿化学法合成了La0.7Sr0.15Ca0.15Co1-yeyO3-δ(LSCF)系阴极材料,以期在不影响材料热膨胀性条件下改善其电性能,更好地满足IT-SOFC对阴极材料性能的要求。此外,本文还以混合稀土氧化物取代价格昂贵的纯氧化镧原料,利用先进的微波烧结法合成了Ln0.7Sr0.3-xCaxCo0.9Fe0.1O3-δ系阴极材料,并对其结构及电性能进行了初步研究,对降低阴极材料工业化生产的成本进行了有益的探索。
实验得出:湿化学法合成的LSCCF系阴极材料经800℃热处理3h后形成完整的钙钛矿结构,此时共同掺杂的碱土金属离子Ca2+、Sr2+和过渡金属离子Fe3+进入LaCoO3晶格形成固溶体;在室温到800℃内,LSCCF系阴极材料的电导率变化符合p型小极化子绝热孔隙理论;即在低温段电导率的Arrhenius曲线近似为直线,满足小极化子导电机理,而高温段则以氧空位电荷补偿导电机制为主,致使直线偏转,导电类型也相应由半导体型逐渐向金属型转变;电导率随着Fe3+含量的增加而降低,但在500~800℃内LSCCF的电导率均大于100S/cm;同时它与新型中温电解质Ce0.8Sm0.2O2的热膨胀系数变化行为一致,大小十分接近,表现出良好的适应性。
1200℃微波烧结30min合成的混合稀土Ln0.7Sr0.3-xCaxCo0.9Fe0.1O3-δ系阴极材料,其体系并非单一钙钛矿相,而是CeO2立方萤石相与钙钛矿相共存,同时还存在少量的SrO相;在室温到800℃内,其电导率同样也符合p型小极化子绝热孔隙理论,但随着Ca2+掺杂量增加而降低;当x≤0.10时,样品在500℃~800℃内电导率大于100S/cm,满足IT-SOFC对阴极材料的电性能要求,同时也大大降低了阴极材料的成本。