功能材料修饰电极的制备及应用研究

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近年来,化学修饰电极引起人们的广泛关注,化学修饰电极的表面可以通过共价键键合、强吸附或高聚物涂层等方法,把具有特殊功能的化学基团或材料修饰在电极表面,使电极具有某种特定的性质。基于不同修饰电极的化学传感器具有简便、廉价、响应快、检测灵敏度高等优点,因而应用广泛。本文主要研究了离子液体、介孔材料和金属纳米氧化物三种功能材料制备化学修饰电极,并将其用于环境污染物和生物活性物质的测定,以建立简便、快速、稳定、灵敏的电分析方法。本文的主要研究内容如下:1.制备了疏水离子液体功能化SBA-15掺杂电极(CPSPE),采用扫描电镜对电极表面形貌进行了表征,通过循环伏安法、交流阻抗法、计时安培法研究了K3Fe(CN)6/K4Fe(CN)6在电极表面的电荷传递能力及电极反应动力学。同时发现邻苯二酚和对苯二酚在CPSPE上的峰电流显著增加,可逆性变好。通过电流法测定发现,在苯二酚异构体存在时,邻苯二酚和对苯二酚电流分别与其浓度呈线性关系,两者检出限分别为5.0 10-7M和6.0 10-7M。利用CPSPE可稳定、灵敏地测定水样中的苯二酚异构体。2.制备了亲水离子液体功能化SBA-15掺杂电极(CBSPE)。采用微分脉冲阳极溶出法考察了Cd2+、Pb2+、Cu2+和Hg2+在三种电极上的电化学行为,结果表明四种金属离子在CBSPE上的溶出峰峰电流显著增加,且溶出峰峰电流与浓度有良好的线性关系,检出限分别为8.0 10-8M(Cd2+)、4.0 10-8M(Pb2+)、6.010-8M(Cu2+)、1.0 10-8M(Hg2+)。采用标准加入法测定了自来水样、湖水样和人体发样中四种离子的含量,良好的回收率说明CBSPE可稳定、灵敏地测定水样中的Cd2+、Pb2+、Cu2+和Hg2+。3.利用花状、核桃状和球状三种不同形貌的氧化镍(NiO)和离子液体形成的复合膜吸附血红蛋白(Hb)制备了Hb修饰电极。考察了不同形貌NiO对Hb直接电化学行为和催化性能的影响。由于花状NiO巨大的表面积和特殊的形貌,促进了Hb与修饰电极表面的电子传递。在此基础上构置了安培电流H2O2生物传感器,该传感器对H2O2的测定有较高的灵敏度(15.7μA mM-1),较低的检出限(0.68μM),较小的表观米氏常数KM(0.18mM)。因此,花状NiO是一种理想的构置第三代生物传感器的材料。
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