氟硅改性聚丙烯酸酯乳液的制备及在分散染料印花中的应用

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分散染料免水洗印花可达到缩短印花工艺流程,节能减排的目的,因此是近年来的一个研究热点,其中,在分散染料印花色浆中添加高分子乳液是实现免水洗印花的方法之一。聚丙烯酸酯(PA)乳液是涂料印花中常用的黏合剂,但用于分散染料印花时,因其溶解度参数与分散染料相近,高温蒸化后不经水洗,印花织物的色牢度会下降。因此,论文设计制备了一种侧链乙烯基含氟聚硅氧烷改性聚丙烯酸酯乳液(Vi-PFVMSPA),利用氟硅氧烷低溶解参数的特性降低分散染料向胶膜中的扩散趋势,以提高其色牢度。研究内容如下:(1)采用四甲基四乙烯基环四硅氧烷(D4Vi)、八甲基环四硅氧烷(D4)、三氟丙基环三硅氧烷(D3F)和1,3-二乙烯基四甲基二硅氧烷(DVMS)为反应单体,三氟甲基磺酸作为开环反应的催化剂,优化了含氟聚硅氧烷的合成工艺,调控单体配比,合成了不同分子量和乙烯基含量的侧链乙烯基含氟聚硅氧烷(Vi-PFVMS)。结果表明:合成Vi-PFVMS的优化工艺为反应温度65℃,时间7h,三氟甲磺酸用量0.15wt%,此时,产率可达90%。在单体Dn(D4+D3F):D4Vi:DVMS摩尔比为X:1:1其中D3F的摩尔含量为20mol%情况下,调控Dn用量,合成5种分子量不同的Vi-PFVMS;在单体Dm(D4+D3F+D4Vi):DVMS摩尔比为23:1,其中D3F的摩尔含量为20mol%情况下,调控D4与D4Vi的摩尔比,合成6种不同乙烯基含量的Vi-PFVMS。经双键值滴定测试,合成物质的双键值与理论双键值相差不大。(2)以Vi-PFVMS为改性单体,采用细乳液聚合制备了侧链乙烯基含氟聚硅氧烷改性聚丙烯酸酯乳液(Vi-PFVMSPA),测试了乳液、胶膜的性能及染料在胶膜中的扩散性。结果表明:单体转化率均在90%以上,Vi-PFVMSPA乳液粒径小于PA乳液,PDI分布较窄,Zeta电位测试表明乳液均具有很好的稳定性。Vi-PFVMSPA胶膜经FT-IR及DSC测试,表明了改性单体与丙烯酸酯单体发生了共聚。XPS测试表明,侧链乙烯基比端乙烯基改性乳液的胶膜表面氟硅元素含量低,证明了改性单体侧链中的乙烯基可以抑制硅氧烷链段迁移。含有染料胶膜的EDS测试表明胶膜在空气-胶膜界面的分散染料含量低于胶膜-PET界面,乳液胶膜的XPS测试表明,经焙烘后胶膜表面氟硅元素含量高于焙烘前,说明了分散染料和Vi-PFVMSPA胶膜相容性差,在焙烘过程中氟硅元素向表面富集,可促使染料向纤维迁移。(3)不同改性单体制备的Vi-PFVMSPA乳液对印花织物得色量(K/S)和色牢度的研究表明,随着改性单体Vi-PFVMS分子量、用量、乙烯基含量的增大,印花织物K/S和色牢度均可得到提升,当超过一定量时不再提升。印制结果表明,当改性单体Vi-PFVMS的分子量为8900g/mol,用量为单体总质量的10%,乙烯基含量3.21%时,制备的乳液印制性能较优异,印花织物K/S值达到20,耐干摩擦色牢度4级,耐湿摩擦色牢度3-4级,K/S值比PA乳液提高约10%,色牢度提高1级左右。(4)将Vi-PFVMSPA应用于分散染料印花,分析了工艺因素对印制效果的影响。结果表明:液体分散染料印花织物的性能优于粉体分散染料。在液体分散蓝WCD-HGL用量2%,增稠剂FS-66用量3%时,优化工艺为:乳液用量12%,190℃焙烘3min,此时,印花织物K/S值达到20,较未加乳液提高16%;耐湿摩擦色牢度达到3-4级,较未加乳液提高1级。印花织物经水洗后K/S值和颜色特征值变化很小。Vi-PFVMSPA乳液应用于其他液体分散染料印花中,摩擦牢度均大于3级,证明Vi-PFVMSPA乳液用于液体分散染料免水洗印花具有一定的实用价值。
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