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本文中,在水热条件下,以五元和六元氮杂环配体1,4-二（1,2,4-三氮唑-1-）丁烷（btb）,4-丁基-1H-吡唑（bpz）和2-[1,2,4]三氮唑4-乙基胺（tea）,2,3-萘吩基-苯并吡嗪（npz）,2,3-二苯基-苯并吡嗪（dpz）和吡嗪（pz）并通过调节不同反应体系中多阴离子的种类、反应温度,调节单一配体与混合配体的协同作用,合成了13个基于Keggin/Anderson/Lindqvist型多酸基的化合物,并用X–射线单晶衍射仪表征了它们的结构。此外,我们还研究了这些新的多酸基化合物的电化学和光催化性质。1.在水热条件下,利用1,4-二（1,2,4-三氮唑-1-）丁烷（btb）配体和不同种类的多酸阴离子,合成了两种不同维度的化合物:[CuII（btb）1.5(γ-Mo8O26)0.5（H2O）]·2H2O（1）,[Cu2II（btb）4(PMoVMo11VIO40)]·2H2O（2）（btb=1,4-二（1,2,4-三氮唑-1-）丁烷）在化合物1中,存在一种阶梯状金属–有机链,作为双齿无机配体的[γ-Mo8O26]4-阴离子插入到网格中。相邻链之间通过共享梯状链的同一条Cu-btb链而形成二维（2D）层。化合物2也拥有类似梯形的金属–有机链,作为四齿无机配体的[PMo12O40]3-阴离子嵌入网格。相邻链共享同一个Cu-btb链从而建立2D层。相邻层之间通过btb连接形成一个三维（3D）框架。2.悬臂式有配体4-丁基-1H-吡唑（bpz）和2-[1,2,4]三唑4-乙基胺（tea）被引入到Anderson-Cu/Ag体系,这两种配体都含有两个可配位N原子,且具有较强的配位能力。这种配体的配位模式易于聚集金属形成多核簇。通过调节温度,在水热条件下,得到两个基于Anderson型和两个基于[γ-Mo8O26]4-型悬臂式配体修饰的多酸配合物:[Cu9II（bpz）2（pz）2（H2O）24][H2(Cr（OH）5Mo6O19)4]·11H2O（3）,[CuII（bpz）2（H2O）2(γ-H4Mo8O26)]·2H2O（4）,[Cu2II（tea）2（H2O）6(HCr（OH）6Mo6O18)2]·6H2O（5）,[AgI（bpz）（H2O）(γ-H4Mo8O26)0.5]（6）（bpz=4-丁基-1H-吡唑,pz=1H-吡唑,tea=2-[1,2,4]三唑4-乙基胺）在化合物3中,有两种由bpz和pz配体诱导的三核铜簇。四个Anderson型多酸阴离子被三核铜簇连接形成一个“W”型亚单元。化合物4中,[Cu（bpz）2（H2O）2]2+单元连接γ-Mo8阴离子构筑了一维链结构。[Cu（bpz）2（H2O）2]2+中剩下的两个未配位的N原子通过Mo-N键连接两个相邻的γ-Mo8阴离子。在化合物5中,存在一个两核的铜簇[Cu2（tea）2（H2O）6]4+。两个独立的两核铜簇与CrMo6阴离子之间通过氢键相互作用连接起来。化合物6中,[Ag（bpz）（H2O）]+单元连接γ-Mo8阴离子构建一个锯齿形链。这条链进一步与[Ag（bpz）（H2O）]+阳离子连接构成一个梯状层。在6中同时也存在Mo-N键。3.通过使用具有不同电荷的多酸阴离子,水热合成了七个基于Lindqvist型和Keggin型多酸的化合物,该系列化合物由单一配体或混合配体共同修饰多阴离子:[Ag2I（npz）4(W6O19)]·（npz）（7）,[Ag2I（npz）3(HPW12O40)]（8）,[Ag3I（npz）4(PMo12O40)]（9）,[Ag4I（pz）5(SiMo12O40)]（10）,[Ag4I（npz）2（pz）(PMoVMo11VIO40)]（11）,[Ag4I（npz）4（dpz）2(SiW12O40)（H2O）2]（12）,{Ag5IK2I（npz）4（dpz）2[H(PWVW11VIO40)2]}（13）（npz=2,3-萘吩基-苯并吡嗪,dpz=2,3-二苯基-苯并吡嗪,pz=吡嗪）化合物7中包含一个扭曲的“I”型的[Ag（npz）2]+亚单元,其中两个npz相互垂直。两个[Ag（npz）2]+亚单元对称的支撑在[W6O19]2-阴离子上。在化合物8中,由一个连接型和两个终端npz配体构筑[Ag2（npz）3]2+簇,该簇进一步由[PW12O40]3-进一步连接形成日出型链。化合物9中包含一个孤立的[Ag2（npz）3]2+簇和一个单支撑的多阴离子[AgI（npz）(HPW12O40)]-。化合物10展示了一个蜂窝状的Ag-pz层,包含两种环路:六元环I和八元环II。多酸阴离子靠Ag连接形成的多酸二聚体斜插入较大的环路II中。在化合物11中,一个pz和两个npz被四个AgI连接形成一个直线型的[Ag4（npz）2（pz）]4+亚单元。PMo12多阴离子交替连接链状亚单元从而构筑一个一维链结构。化合物12中存在孤立的[Ag2（npz）2（dpz）（H2O）]2+亚单元和多阴离子。化合物13中,Keggin-K无机链被AgI-npz-dpz亚单元连接形成一个二维层。相邻层被多阴离子进一步连接构筑三维框架。