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目前,乳液共混法制备含氟高分子梯度材料,由于具有经济、环保等特点,以及优异的表面性能受到人们的广泛关注。而乳化剂的存在和富集对乳胶膜的表面性能存在较大的影响。因此,本文研究了游离态和吸附态乳化剂在含氟丙烯酸酯乳胶膜中的迁移富集；系统讨论了不同种类乳化剂在乳胶膜中分布差异；详细探讨了退火处理对不同种类乳化剂制备的共混乳液自组织成膜的影响。首先,以阴离子型脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸钠(AES)、阴离子型十二烷基硫酸钠(SDS)、非离子型10个乙氧基的辛烷基酚聚氧乙烯醚(OP-10)和脂肪醇聚氧乙烯醚(AEO-9)、反应型烷基酰胺乙烯磺酸钠(DNS-86)、阳离子型十六烷基-3-甲基氯化铵(CTAB),以及SDS/OP-10按2：1以及1：1和1：2复配、CTAB/AEO-9按1：1复配作为乳液聚合的乳化剂,采用一次性投料法制备了一系列甲基丙烯酸六氟丁酯和丙烯酸六氟丁酯共聚乳液(PF6MBA-co-F6BA)。乳液在30℃下成膜,110℃下退火,通过DSC、表面能、AFM和SEM-EDX对乳胶膜进行表征,发现乳液成膜后,在乳胶膜表面富集的乳化剂是游离乳化剂和吸附乳化剂共同作用的结果。成膜过程中不同种类乳化剂均在乳胶膜空气面发生富集。经退火处理后,阴离子乳化剂从乳胶膜两面内部迁移；空气面的阳离子乳化剂向内部迁移,而基材面乳化剂迁移不明显。反应型乳化剂基本不发生迁移。然后,将乳化剂AES、SDS、CTAB、DNS-86分别制备的PF6MBA-co-F6BA共聚乳液与乳化剂吐温20制备的甲基丙烯酸甲酯和丙烯酸丁酯共聚乳液(PMMA-co-BA共聚比例2：1和1：2)分别按1：1共混,在30℃和45℃下成膜,110℃下退火。共混后乳胶膜的表面能受乳化剂种类和极性的影响较小,但共混组分在成膜后的状态对其乳胶膜的梯度结构影响较大。当共混体系中含氟组分可以成膜不含氟组分不能成膜时,各种乳化剂制备的乳胶膜空气面表面能先升高然后不变；而当共混组分都能成膜时,空气面表面能先下降再保持不变。从SEM-EDX断面F分布来看,两种体系F都存在从空气面向基材面的梯度分布。前者在成膜过程中含氟组分更容易向膜-空气面迁移并发生富集,而Tg相差较大的后者在退火过程中形成的梯度结构更好。