ATRP法合成双亲水嵌段共聚物及其在水溶液聚中的聚集性质研究

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双亲水性嵌段共聚物是一类新型的两亲性嵌段共聚物,一般都具有良好的生物相容性与环境友好性,近年来,对它的研究受到了材料科学、药学、生物化学和聚合物科学等领域学者越来越多的关注。本论文首先综述了双亲水嵌段共聚物在国内外的相关研究背景,然后运用ATRP法合成了一系列含有聚乙二醇和其它特定功能基团的双亲水嵌段共聚物,并对其溶液自组装行为进行了研究。具体研究内容概括如下:(1)以聚乙二醇单甲醚(mPEG)和2-溴代异丁酰溴为原料,制备了大分子引发剂mPEG-Br,以CuBr为催化剂,N,N,N’,N,’;N"-五甲基二亚乙基三胺(PMDETA)为配体,4-乙烯毗啶(4-VP)为单体,采用ATRP法制备了双亲水嵌段共聚物聚乙二醇单甲醚-6-聚(4-乙烯吡啶)(mPEG-b-P4VP),通过核磁,红外等手段对引发剂和共聚物结构进行了表征;通过凝胶渗透色谱与DAWN HELEOS多角度激光光散射联用技术测定了聚合物的分子量及其分布。实验发现在酸性聚合物溶液中加入荧光指示剂2-萘酚-3,6-二磺酸钠(DNDSNa)能够诱导双亲水嵌段共聚物形成对温度和pH敏感的胶束。利用TEM研究了胶束的形貌,利用动态光散射和荧光光谱研究了胶束的温度和pH响应行为。研究发现,嵌段共聚物胶束的形成和解体可以通过调节温度或pH值得到。当温度大于75℃,或者pH高于6.5时,胶束完全解体,且这个过程是可逆的,降低温度和pH值,胶束又能重新形成。(2)利用双亲水嵌段共聚物mPEG-b-P4VP与过量的正溴丁烷进行季铵化反应制备了季铵化mPEG-b-P4VP。在水溶液中,季铵化的mPEG-b-P4VP能够与葫芦脲CB[6]进行超分子自组装,得到一种新型的超分子准轮烷聚合物,并通过核磁,红外等手段对其结构进行了表征;通过热重分析(TGA)、紫外-可见吸收(UV-vis)、动态光散射(DLS)对其溶液性质进了研究,证实了得到的超分子聚合物比相应的聚合物有更高的热稳定性以及更强的UV-vis吸收;利用紫外可见分光光度计研究了不同类型的盐(NaCl,NaBr, Nal)对超分子聚合物的影响,实验发现NaI是超分子聚合物优良的沉淀剂。(3)以聚乙二醇单甲醚(mPEG)和2-溴代异丁酰溴为原料,制备了大分子引发剂mPEG-Br,以CuBr为催化剂,PMDETA为配体,甲基丙烯酸N,N-二甲氨基乙酯(DMAEMA)为单体,采用ATRP法制备了不同嵌段比的双亲水嵌段共聚物聚乙二醇单甲醚-b-聚甲基丙烯酸N,N-二甲氨基乙酯(mPEG-b-PDMAEMA),然后利用丙磺酸内酯(CPS)对其进行改性,得到磺酸甜菜碱型两性双亲水聚电解质聚乙二醇单甲醚-b-聚甲基丙烯酰氰乙基-N,N-二甲基丙磺酸盐(mPEG-b-PDMAPS),并对其溶液行为进行研究。通过动态光散射(DLS)和TEM实验,我们发现不仅聚合物浓度、离子强度,离子种类以及温度对其聚集行为有明显的作用,聚合物本身的结构组成对其聚集行为也起到了关键的作用。
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