新型三氮唑基柔性配体配位聚合物的合成、结构和性质研究

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由于柔性配体在与金属配位的过程中其构象、配位角度、配位键长等能在一定程度上发生改变,从而更易形成独特的结构,所以选用柔性配体合成功能性配位聚合物具有重要意义。 本人用桥联柔性配体1,2-二(1H-1,2,4-三氮唑)-乙烷(bte)和1,2-二(1H-咪唑)-乙烷分别与过渡金属Cu(Ⅱ)、Co(Ⅱ)、Ni(Ⅱ)、Mn(Ⅱ)、Cd(Ⅱ)、Zn(Ⅱ)、Pb(Ⅱ)、Ag(Ⅰ)合成了37个功能配位聚合物并测定了其晶体结构。在本论文中我们只报道了用柔性配体1,2-二(1H-1,2,4-三氮唑)-乙烷(bte)与过渡金属Co(Ⅱ)、Zn(Ⅱ)原子合成得到了如下13个结构新颖的配位聚合物:{[Zn(bte)2(H2O)2](NO32}n (1),{[Co(bte)2(H2O)2](NO32}n (2),{[Co(bte)(H2O)2(NCO)2]·2H2O}n (3),{[Co(bte)2(NCO)2]·H2O}n (4),[Co(bte)2(NCS)2]n (5),{[Co(bte)(H2O)2(NCS)2][Co(bte)2(NCS)2]}n (6),[Co(bte)(SCN)2]n (7),[Co(bte)2(dca)2]n (8),{[Co(bte)(dca)2]H2O}n (9),[Zn(dca)2(bte)2]n (10),[Zn(N32(bte)]n (11),{[Zn2(bte)2(phth)2](H2O)4}n (12)和{[Zn(bte)(terph)](H2O)2}n (13)(dca=二氰胺基根,phth=邻苯二甲酸根,terph=对苯二甲酸根),进行了元素分析和IR光谱表征,并测定了它们的晶体结构和差热-热重(TGA-DTA)性质。 我们发现在这些化合物中,bte配体以两种不同的配位构型即反式或顺式通过桥联的形式与金属原子配位形成一维链状结构、二维的网状结构、双股链或三维的网状结构等。在配合物的生成过程中配体能够根据环境改变自身的构型从而与金属离子形成热力学或动力学稳定的配位聚合物。尽管配体相同,但是通过改变金属离子、阴离子、溶剂、反应配比和合成方法等能够得到不同的配位聚合物,说明诸多因素对配合物的形成有重要影响。
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