基于离子液体萃取氧化深度脱硫工艺的研究

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日益严峻的环境问题,加速了柴油低硫化进程。传统的加氢脱硫技术反应条件苛刻,难以彻底脱除噻吩类硫化物;而离子液体脱硫技术具有良好的脱硫性能,其反应条件温和、能耗较低、再生性能较好,具有良好的发展前景。本文采用离子液体氧化耦合有机溶剂萃取脱硫的方法来分别考察离子液体对模拟油与直馏柴油的脱硫性能。本文首先制备了两种Br(?)nsted酸性离子液体[HNMP]HSO4和[HNMP]H2PO4;然后通过离子液体作为氧化脱硫过程的催化剂和萃取剂、H2O2作为氧化剂、N-甲基吡咯烷酮(NMP)作为萃取脱硫过程的萃取剂组成离子液体-H2O2-NMP萃取氧化脱硫体系来考察离子液体萃取氧化脱硫技术分别对模拟柴油(初始硫含量500 ppm)、FCC柴油(初始硫含量500 ppm)和直馏柴油(初始硫含量493.7 ppm)的脱硫效果;最后选取脱硫效果较好的离子液体,考察其氧化脱硫条件对脱硫效果的影响。研究结果表明,(1)对于[HNMP]H2PO4-H2O2-NMP的萃取氧化脱硫体系,在反应温度为80℃、ILs/Oil质量比为1:1、O/S摩尔比为64、反应时间为4 h/5 h(模拟柴油4 h、FCC柴油与直馏柴油5 h)、NMP/Oil质量比为1:2、萃取时间为30 min的条件下,依次通过一次氧化脱硫和两次萃取脱硫,模拟油脱硫率可达91%,直馏柴油脱硫率可达95%。对离子液体进行再生,其重复利用性能较好。(2)在最佳反应条件下,[HNMP]H2PO4-H2O2-NMP萃取氧化脱硫体系能够将模拟油中的甲硫醚和乙硫醇经过一次氧化脱硫操作完全脱除,二苯并噻吩通过一次氧化操作可脱除85%以上,噻吩经过一次氧化脱硫和三次萃取脱硫操作实现深度脱硫的目标。(3)通过比较碱洗脱硫、有机溶剂萃取脱硫、离子液体萃取脱硫、有机溶剂萃取氧化脱硫与离子液体萃取氧化脱硫这5种脱硫技术针对直馏柴油的脱硫效果,发现除离子液体萃取氧化脱硫可达深度脱硫外,其余方法单独使用均无法达到预期目标。
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