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本论文的主要内容是发展合成含氟卟啉的新方法,并对所得到的氟烷基卟啉的转化进行研究。我们以全氟碘代烷和易得的卟啉为原料,通过亚磺化脱卤反应将氟烷基引入卟啉,并研究了亚磺化脱卤反应在氟烷基卟啉中的应用。本论文分五章。第一章,绪论。第二章,5,10,15-三芳基卟啉的氟烷基化反应研究。本章研究了在亚磺化脱卤反应条件下5,10,15-三芳基卟啉的氟烷基化反应,并对反应条件进行了优化。在优化条件(原料比例为5,10,15-三芳基卟啉/多氟碘代烷RFI/Na2S2O4/NaHCO3=1/3/4.5/4.5,DMSO/CH2Cl2(vol/vol=1/1)为混和溶剂,温度为65℃左右的回流温度)下进行反应,得到了2-全氟烷基-5,10,15-三芳基卟啉和5,10,15-三芳基-20-全氟烷基卟啉。从两种产物的比例可以看出卟啉meso-位的反应活性要高于卟啉β-位的反应活性。第三章,2-和20-全氟烷基-5,10,15-三芳基卟啉自由基的分子内环化反应研究。1,3-二碘六氟丙烷与5,10,15-三芳基卟啉在DMSO/CH2Cl2(vol/vol=1/1)的混和溶剂中,在Na2S2O4/NaCO3的存在下反应(原料比例为5,10,15-三芳基卟啉/多氟碘代烷RFI/Na2S2O4/NaHCO3=1/1.5/4.5/4.5),得到meso-与β-位全氟丙烷相连的六元分子内环化产物2,20-六氟丙烷基-5,10,15-三芳基卟啉,并证明2-和20-(3-碘六氟丙烷基)-5,10,15-三芳基卟啉是该反应的中间体。以2-或20-(2-氯四氟乙烷基)-5,10,15-三苯基锌卟啉为原料,改变反应条件,卟啉:保险粉:碳酸氢钠=1:10:10,直接以DMSO为溶剂,反应温度升高到100℃,2-或20-(2-氯四氟乙烷基)-5,10,15-三苯基锌卟啉能发生C-Cl键的断裂而顺利的进行了分子内环化反应,得到meso-与β-位全氟丙烷相连的五元分子内环化产物2,20-四氟乙烷基-5,10,15-三苯基卟啉。2,20-六氟丙烷基-5,10,15-三芳基锌卟啉和2,20-四氟乙烷基-5,10,15-三苯基锌卟啉在硅胶的催化下可以发生水解反应生成5,10,15-三芳基-2,20-(20’-羰基)-四氟丙烷基锌卟啉和5,10,15-三苯基-2,20-(20’-羰基)-二氟乙烷基锌卟啉。而自由碱卟啉在同样条件下不能发生水解反应。第四章,5,15-全氟烷基-10,20-二苯基卟啉自由基的产生及它们的分子内环化反应。不同比例的1,3-二碘六氟丙烷与5,15-二苯基卟啉在亚磺化脱卤的条件下反应,可以得到三种不同类型的反应产物,他们分别为单取代产物2-(3-碘六氟丙烷基)-5,15-二苯基卟啉和5,15-二苯基-10-(3-碘六氟丙烷基)卟啉、单环化产物5,15-二苯基-2,20-六氟丙烷基卟啉和双环化产物5,15-二苯基-2,20:10,12-二(六氟丙烷基)卟啉。在双环化反应中,若不加碱,即得到5,15-二苯基-2,20:10,12-二(六氟丙烷基)卟啉和5,15-二苯基-2,20:8,10-二(六氟丙烷基)卟啉的混合物。我们利用活化全氟烷基中C-Cl键的方法,5-(2-氯四氟乙基)-10,20-二苯基锌卟啉和5,15-二(2-氯四氟乙基)-10,20-二苯基锌卟啉也可以发生分子内环化反应,分别得到单环化产物与双环化产物。第五章,5,15-二丙基卟啉的氟烷基化反应研究。用5,15-二丙基卟啉代替5,15-二苯基卟啉进行氟烷基化反应,在单取代反应和单环化反应条件下,二者并没有明显区别,在双取代反应条件下,在亚磺化脱卤体系中,若不加NaHCO3时,得到5-三氟乙烯基-10,20-二丙烷基卟啉,而当NaHCO3存在时,得到meso,meso-位相连的双-(5-多氟烷基-5,15-二氢-10,20-二丙烷基二氢卟啉)。