醋酸钯催化的两个脱磺反应研究

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过渡金属催化的偶联反应是构建碳碳键十分有效的方法之一,在天然产物和药物中间体的合成中有着广泛的应用。常用的过渡金属包括钌、铑、钯、镍、铜、银和金等。其中钯在有机化学方面具有举足轻重的地位,因为其作为催化剂具有效率高、用量少、操作简便等优点。在过去的几十年中,钯催化的偶联反应得到了广泛和深入的研究,其中包括一系列钯催化的经典反应。近年来探索新颖的钯催化的偶联反应吸引了愈来愈多的关注。本文的主要内容包括钯催化芳基亚磺酸的脱磺反应,构建了新的碳碳键。1.醋酸钯催化的芳基亚磺酸与烯烃脱磺Heck反应。在10%醋酸钯为催化剂、1个当量的醋酸铜为氧化剂、1,4-二氧六环为溶剂、100℃、24小时的反应条件下,我们考察了该反应的底物范围和局限性。一系列的芳基亚磺酸可以与烯烃偶联,得到比较好的实验结果。同时,该反应不需要配体和碱,进一步拓展了钯催化偶联反应的规模。2.醋酸钯催化芳基亚磺酸和腈的脱磺合成芳基酮反应。我们发展了一种有效地合成芳基酮的方法,在廉价的2,2-联吡啶为配体的条件下,醋酸钯催化芳基亚磺酸脱磺,然后对腈加成,高产率地得到芳基酮。该反应为“一锅法”快速合成各种二芳基酮或烷基芳基酮提供了新的途径,进一步拓展了合成芳基酮的范围。
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