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本文采用常规合成方法，以三缺位Keggin结构钨磷酸盐Na9PW9O34·7H2O和钨砷酸盐Na9[AsW9O33]·27H2O（分别简写为{PW9}、{AsW9})和二聚的三缺位Keggin结构钨砷酸盐K14[As2W19O67(H2O)]·31.5H2O(简写为{As2W19})为无机前驱体，酯基锡(Cl3Sn(CH2)2COOCH3)为有机前驱体，在NaAc-HAc缓冲溶液中，成功地合成了未见报道的2个夹心型和1个船型多金属氧酸盐(polyoxometalate，简写为POM)的酯基锡衍生物。通过X-射线单晶衍射、元素分析、红外光谱、热重分析、电化学分析和核磁等手段对化合物进行了表征，并进一步研究了对H2O2还原的电催化活性和催化氧化环己醇合成环己酮的性能。 1、以{PW9}为基本构筑模块，Cl3Sn(CH2)2COOCH3为有机前驱体，在水溶液中通过分子的自组装，合成了1个羧基锡修饰的夹心型POM(化合物1)。另外，利用钨砷酸盐{AsW9}与Cl3Sn(CH2)2COOCH3反应，再引入磷酸盐也可得到该化合物。在合成过程中，酯基锡水解为羧基锡，其分子式如下:Na3K8[K3{Sn(CH2)2COO}2(A-α-PW9O34)2]·18H2O(1) 2、以{As2W19}为基本构筑模块，Cl3Sn(CH2)2COOCH3为有机前驱体，在水溶液中通过分子的自组装，首先得到1个夹心型POM（化合物2），将其分出后，剩余母液通过长时间平衡，又获得了1个船型结构的POM（化合物3），其中，酯基锡均水解为羧基锡，2种化合物的分子式如下:Na6K8[{Sn(CH2)2COO}2·(B-α-AsW9O33)2]·25H2O(2)Na10K7[H{Sn(CH2)2COO}4·(W4O16)·(B-α-AsW9O33)2]·27H2O(3)