聚合松香功能化及其在聚合物微球中的应用

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本文以聚合松香(PR)为原料,首先制备了PR与甲基丙烯酸-β-羟乙酯(HEMA)的酯化物,然后进行了酯化物的自聚物、与苯乙烯的溶液共聚合反应以及用此酯化物采用悬浮聚合法制备(磁性)聚合物微球的研究。研究结果如下:  (1)利用PR与HEMA反应得到酯化物(PRH),然后通过自由基聚合反应得到其自聚物(PPRH)。研究了单体比例和反应时间对酯化反应的影响,其酯化率可以达到94.1%。用红外光谱(FT-IR)、热重分析(TGA)、凝胶渗透色谱(GPC)和差示扫描量热分析(DSC)对产物的分子结构、热稳定性、分子量及其分布和玻璃化转变温度(Tg)进行了分析表征。结果表明:成功合成了PR和HEMA的酯化物及其自聚物;其分子量按照 PR、PRH、PPRH顺序依次增加,而分子量分布变宽;热稳定性顺序为:PPRH>PRH>PR;PRH与PPRH的玻璃化转变温度顺序为:PPRH>PRH。  (2)采用溶液聚合方法合成了PRH与苯乙烯(St)的共聚物(PRHS)。研究了单体比例、温度、引发剂用量及反应时间对溶液共聚反应的影响。用FT-IR、TGA和DSC对产物的结构、热稳定性和Tg进行了测试表征。结果表明:成功合成了PRH与St的共聚物PRHS;共聚物的热稳定性高于酯化物,苯乙烯用量越多,共聚物热稳定性和玻璃化转变温度越高;PRH与St共聚最佳的反应条件为:PRH与St天质量比为1:2,反应温度为110℃,引发剂用量为单体的1wt.%,反应时间为8 h,在此条件下,产率达70.14%。  (3)采用悬浮聚合的方法制备了PRH与St的共聚物微球,探讨了单体比例、搅拌速度、分散剂用量、反应温度与反应时间对共聚反应的影响。用FT-IR、TGA和光学显微镜对产物进行了测试表征。结果表明:成功合成了酯化物PRH与St的共聚物微球;随着 St用量的增加,所制备的 PRHS微球的产率和交联度有所降低,热稳定性提高;制备PRHS的较优条件是:mSt/mPRH=1.5,分散剂用量为单体6%,搅拌速度为400 rpm,在85℃下反应5 h,其产率可达79.6%。  (4)用化学沉淀法制备了油酸改性的纳米四氧化三铁,以PRH与St为单体,通过悬浮聚合的方法制备了磁性PRHS/Fe3O4复合微球。用FT-IR、X射线光电子能谱、X射线衍射、TGA及光学显微镜对其进行研究,结果表明:制备了具有核壳结构的磁性微球,且在室温下具有超顺磁性;当Fe3O4的比例的增大时,载入磁性微球中的Fe3O4的含量也增大,同时磁性微球粒径增大,粒径分布变宽,磁饱和强度也随之增大。
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