荧光铜纳米簇的制备与分析应用研究

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金属纳米簇是一种新型的荧光纳米材料,具有水溶性好、斯托克斯位移大、光稳定性强、毒性低及发光效率高等优点,已经在化学检测、生物标记、细胞成像等领域得到广泛的应用。与金纳米簇和银纳米簇相比,铜纳米簇(Cu NCs)具有良好的光学性质、水溶性好且制备成本低,因此,Cu NCs的制备及应用引起了研究人员的广泛关注。然而,由于CuNCs容易被氧化并且尺寸难控制,在水溶液体系中简便地合成稳定性好的荧光Cu NCs仍然是一个挑战。本实验制备了荧光Cu NCs并对其分析应用进行了研究。以牛血清白蛋白(BSA)为模板,Na2S2O3为还原剂,制备了水溶性好、稳定性高的BSA-Cu NCs,并采用荧光分光光度计、X射线光电子能谱仪(XPS)和透射电子显微镜(TEM)等对其进行了表征。制备的BSA-Cu NCs最大激发和发射波长分别为336 nm和407nm,粒径约为2nm,分散性好。合成的BSA-Cu NCs对pH值的变化有灵敏的响应,基于此构建了一种灵敏可逆的荧光pH传感器。在pH值6.0~11.0范围内,BSA-Cu NCs的荧光强度呈线性增大,与pH为6.0时的荧光强度相比,pH为11.0时的荧光强度增加了近9倍。随后,基于BSA-Cu NCs和Cr(Ⅵ)间的内滤效应,建立了一种荧光分析方法用于Cr(Ⅵ)的测定。该方法的线性范围为0.5~1000 μmol/L,检出限为0.3μmol/L。对实际水样中的Cr(Ⅵ)进行了检测,回收率在96.6%~103%之间,表明该方法可用于实际水样的测定。以组氨酸(His)为模板,半胱氨酸作为还原剂,一步合成了水溶性好、稳定性高的His-Cu NCs。制备的His-Cu NCs最大激发和发射波长分别为443 nm和525 nm。采用TEM和XPS对合成的His-Cu NCs进行了表征,结果表明,His-Cu NCs由铜原子组成,形貌为球形,粒径约为2 nm。基于多巴胺对His-Cu NCs荧光的猝灭,建立了一种测定多巴胺的分析方法。His-Cu NCs荧光强度的猝灭效率和多巴胺的浓度呈良好的线性关系,线性范围为0.1~10 μmol/L,检出限为0.04μmol/L。利用此方法对盐酸多巴胺注射液样品进行了检测,检测结果的回收率在97.5%~104%之间,表明本方法准确可靠。
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