随着工业产业的飞速发展，工业助剂的应用越来越广泛，在橡胶、印染、木材家具加工生产、涂料生产等多个行业中都广泛应用。工业助剂种类繁多，其成分大都含有苯及其同系物。苯及其同系物已经被世界卫生组织（WHO）确定为强致癌物，长期吸入较高浓度的苯类有毒有害气体，会导致头晕、头痛、失眠、记忆力衰退以及血液系统疾病。为了减轻工业助剂中苯系物对作业人员的健康危害，需要明确工业助剂中含有的成分并且进行有效的较全面的监测。国家已针对苯、甲苯、二甲苯、乙苯和苯乙烯等有害成分制订了职业卫生接触限值，但是目前尚缺少其在工业助剂中的定性分析方法。本研究采用顶空气相色谱-质谱法对四种工业助剂样品进行定性分析，采用仪器自带谱图库、自建标准谱图库、自建本底谱图库比对以及结合双色谱柱保留指数等方法进行定性。建立了工业助剂中7种苯系物（苯、甲苯、乙苯、邻二甲苯、间二甲苯、对二甲苯、苯乙烯）的顶空气相色谱-质谱定性测定法。结果与结论：1.比对仪器自带谱图库定性检索时，标准品及工业助剂样品中7种苯系物的相似度均小于90%，7种苯系物均不能被定性，但是可以为下一步定性提供初步结果。2.比对自建标准谱图库定性检索时，工业助剂样品中苯的相似度大于90%，符合定性标准，但是其他6种苯系物无法定性或达不到定性标准。3.比对自建本底谱图库定性检索时，工业助剂样品中苯、甲苯及苯乙烯的相似度均大于90%，符合定性标准。剩余4种未定性物质（乙苯、邻二甲苯、间二甲苯及对二甲苯）属于同分异构体，分子结构基本类似，在检索时极易受到同分异构体质谱之间的相互干扰，这4种物质未能被定性。4.采用顶空进样气相色谱-质谱法结合双色谱柱保留指数定性分析工业助剂样品中含有的7种苯系物，结果为双色谱柱保留指数的相对偏差均在0.001%~0.300%之间，7种苯系物均能采用保留指数法进行定性。综上所述，顶空气相色谱-质谱法不需要前处理，简单快速，准确度高，适用于工业助剂中7种苯系物的定性分析，为实际工作中工业助剂苯系物的定性分析提供了可靠的方法依据和数据支持，具有重要的意义。