热固性丙烯酸酯液晶树脂的研究

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热固性液晶树脂兼具热固性树脂与液晶树脂两者的优点,其力学性能、耐热性、尺寸稳定性以及光电性能等均优于普通热固性树脂,成型工艺性等优于热塑性液晶聚合物,有望作为高性能树脂基体使用。热固性丙烯酸酯液晶树脂是最早开发的热固性液晶树脂之一,其相转变温度较低,溶解性较好,因此热固性丙烯酸酯液晶树脂比其它液晶树脂具有更好的应用前景。 目前国外对热固性丙烯酸酯液晶树脂虽已开展了大量研究,但对其力学性能的报道相对较少,某些热固性丙烯酸酯液晶树脂还存在耐热性低等缺点。本文针对高性能树脂基体的要求,合成了耐热性较高的无间隔链型热固性丙烯酸酯液晶树脂ME1、AE1以及短间隔链型热固性丙烯酸酯液晶树脂ME2、AE2,研究了树脂的合成、性能及影响因素,并对固化树脂的力学性能、耐热性进行了表征,对固化树脂结构与性能之间的关系进行了分析。结果表明,四种液晶树脂均具有预期的结构及良好的溶解性,其固化产物的介晶域具有较高的热稳定性。特别是ME2与AE2,其合成借鉴了环氧丙烯酸酯的合成路线,避免了传统路线原料贵、毒性大、步骤多、产率低等问题,其分子中存在短间隔链,克服了无间隔链型液晶树脂熔点过高的缺点,保持了较高的耐热性,赋予树脂以较高的韧性。与普通环氧丙烯酸酯树脂ME、AE相比,ME2、AE2的固化产物中存在介晶域,因此具有较高的冲击强度、弯曲强度、模量及耐热性。 热固性树脂普遍存在冲击强度低、韧性差等缺点,而目前常用的橡胶、热塑性树脂改性剂在提高树脂基体韧性的同时,却影响到体系的耐热性、模量、成型工艺性等性能。本文利用耐热性较高的热固性丙烯酸酯液晶树脂ME1、ME2对热固性树脂间苯二甲酸二烯丙酯(DAIP)进行增韧改性,研究了改性剂种类、用量以及固化工艺等对改性体系性能的影响,结果表明,改性体系在冲击强度改善的同时,弯曲强度、模量、耐热性等均有提高;提出热固性丙烯酸酯液晶树脂增韧DAIP的机理主要是刚性粒子的增韧作用以及原位复合自增韧作用。比较了相容性及初始相态对改性体系性能的影响,发现在制定改性体系固化工艺时,应同时考虑改性体系相容性、介晶域形成、反应性、固化温度之间的矛盾。 结合ME2对乙烯基酯树脂的改性以及ME1对聚甲基丙烯酸甲酯的改性研究,发现被改性树脂基体与改性剂之间相容性好、共聚程度高、改性剂含量低,均会妨碍相分离的进行、介晶域的生成,造成改性效果的降低。
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