苯胺类化合物(ANs)作为一类重要的有机合成中间体,在精细化工领域占有非常重要的地位。苯胺类化合物主要是由相应的硝基苯类化合物(NBs)还原制得,其中液相催化加氢还原法因其环境友好而成为合成苯胺类化合物的主要方法。金属催化剂是影响液相催化加氢效率的关键因素,其中Raney Ni催化剂,因其价格较贵金属催化剂便宜,而更适合实际工业化生产。但是Raney Ni的催化活性有待进一步提高,而且硝基苯类化合物加氢过程中中间产物的积累影响加氢反应的进程,有待改善。针对以上问题,本文选用Raney Ni为催化剂,研究了一些金属盐添加剂对其催化一些NBs加氢反应的影响,探讨了这些金属盐添加剂对Raney Ni催化硝NBs加氢反应速度的影响以及对其反应历程的调控,并对其有效作用机理进行了探讨,具体研究结果如下:当向Raney Ni催化对氯硝基苯(4-CNB)加氢的反应体系中添加一定量的金属盐,尤其是金属氟化盐Na F,KF,Mg F2和Ca F2,Raney Ni的催化活性得到大幅度提高。这些金属氟化盐对其他的NBs的催化加氢,如硝基苯,对硝基苯甲腈和间二硝基苯,同样表现出一定的促进作用。这些金属氟化盐的促进作用可能的作用原理可以用一种电子效应的假说来解释。添加的金属氟化盐会有一部分沉积在催化剂表面,而且沉积的金属氟化盐和催化剂之间可能存在一种电子相互作用,这种电子作用可能会改变催化剂表面的电子结构,从而改变其催化性能。改变后的催化剂可以促进反应物向目标产物的转化,提高反应速度。通过过渡金属盐对Raney Ni催化硝基苯类化合物加氢反应过程的影响研究发现,一些过渡金属氯化盐如Fe Cl2,对中间产物有显著的抑制作用。并且通过将Fe Cl2的加入量控制在0.5~1%之间时,可以在不影响反应速度的条件下,使中间产物大幅度减少甚至完全消失。Fe Cl2可以用于有中间产物苯基羟胺类化合物生成的硝基苯类化合物加氢反应历程的调控,它可以有效减少苯基羟胺类化合物的积累。Fe Cl2对中间产物苯基羟胺类化合物的有效抑制作用,可能是因为Fe Cl2的加入改变了Raney Ni催化剂活性中心的结构,形成的新的Ni-Fe双活性中心可以加快中间产物的转化,从而大幅度的减少其积累或使其消失。综上所述,在Raney Ni催化硝基苯类化合物加氢反应中,加入金属氟化盐作为助剂并控制其加入量,可以大幅度提高反应的速度,提高生产效率;而加入Fe Cl2作为辅助催化剂,可以调控反应历程,有效的抑制了中间产物的积累。