离子液体萃淋树脂的制备及在稀土等金属分离中的应用

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离子液体具有萃取能力以及可设计性使其在萃取分离中得到了广泛的研究和应用探索。本论文通过非共价键作用采用Aliquat336或P204、Cyanex272分别对壳聚糖和聚苯乙烯-二乙烯苯进行阳离子修饰或阴离子修饰,制备了具有阴阳离子结构的萃淋树脂(萃淋树脂主要包括溶剂浸渍树脂和Levextrel树脂两种类型)。该方法制备的萃淋树脂不同于传统浸渍法制备的萃淋树脂,其阴阳离子通过非共价键作用构成,具有与离子液体相似的可设计的结构特点,通过改变阴阳离子的结构或种类调控该树脂对特定金属离子的萃取能力,因此将这类萃淋树脂称之为“离子液体萃淋树脂”,其性能上优于传统的萃淋树脂和共价键功能化的螯合树脂。  本论文以聚苯乙烯-二乙烯苯为阳离子载体,用P204和Cyanex272对其进行阴离子修饰,分别制备了离子液体萃淋树脂[D201][P204]和[D201][C272]:(1)研究了[D201][P204]和[D201][C272]对稀溶液中Sc3+的回收,吸附机理为[P204]-和[C272]-中POO-与Sc3+螯合的机理;符合Langmuir等温吸附模型,说明在低浓度时其对Sc3+亲和力更强,因此有可能应用于红土矿稀溶液中Sc3+的回收。(2)[D201][P204]和[D201][C272]吸附Lu3+的最优pH值分别为1.65和5.16,均符合Freundlich等温吸附模型,吸附过程发生了吸热反应;吸附前后的XPS结果表明[D201][P204]中的阴阳离子均参与了Lu3+的吸附,而[D201][C272]中的阳离子则没有发生明显的变化。  本论文还以羧甲基化的壳聚糖为阴离子载体,Aliquat336为阳离子,制备了阳离子修饰的离子液体萃淋树脂[A336][CMCTS],并研究了其吸附性能:(1)[A336][CMCTS]对盐酸体系中Y3+的吸附,实质上是结构中的氨基和羧基与Y3+形成金属配合物的机理,且阴阳离子间的静电作用起到稳定配合物的作用,有利于Y3+的吸附;Y3+与[A336][CMCTS]这种强配位作用使其可能用于从废弃的稀土荧光粉中回收稀土元素。(2)对水溶液中Pb2+的吸附,其吸附机理为形成离子螯合配合物的机理;[A336][CMCTS]中的阴阳离子均参与了Pb2+的吸附,大大提高了其吸附容量和吸附选择性,能够从氟碳铈矿的模拟废水中有效除去Pb2+。(3)[A336][CMCTS]用于溶液中Cd2+的吸附,溶液的pH值影响了树脂表面的电荷密度,因而极大影响了Cd2+的吸附;随着溶液pH值的减小,H+与Cd2+一起竞争活性吸附位点,在树脂的表面发生了异相多层吸附,且阴阳离子均参与了Cd2+的吸附,提高了Cd2+的吸附量,对模拟电镀废水中Cd2+具有较好的去除效果。
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