纤维膜脱硫工艺条件下硫化物氧化反应研究

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纤维膜接触器技术具有传质效率高、油碱易分离等优点,广泛地应用于炼厂油品脱硫过程中。本文针对轻质油品纤维膜脱硫工艺中存在的问题,对该工艺条件下硫化物的催化氧化反应进行了系统地研究,建立了该工艺条件下硫化物的定量分析方法,得出了氧化产物的分布规律。通过考察纤维膜脱硫工艺所使用的磺化酞菁钴碱液中硫化物的分析方法,找出了影响硫化物分析的因素,建立了不同硫化物质体的定量分析方法。研究发现,以铬酸钡分光光度法测定剂碱液中SO42-离子的含量,受OH-、S2-、S2O32-含量以及催化剂浓度大小的影响;以碘量法测定S2O32-的含量,受溶液中OH-、S2-含量以及催化剂浓度等因素的影响;以电位滴定法测定S2-、C3H7S-含量准确度高,方法可行,并可进行同时分析;采用铜片腐蚀性能实验可以定性检测元素硫的生成。论文研究了纤维膜脱硫工艺条件下,剂碱液中硫化物的催化氧化反应及产物的分布规律。以含有硫化钠的催化剂碱液为研究对象,考察了不同反应条件下硫离子的氧化反应行为。发现硫离子的主要氧化产物为硫代硫酸根和元素硫。升高温度、延长反应时间、增大氧气量、增加催化剂浓度均有利于硫离子氧化反应的进行,并且有利于硫离子氧化为硫代硫酸根。以含有硫醇钠的催化剂碱液为研究对象,考察了硫醇钠的氧化反应。硫醇钠的氧化产物为二硫化物,延长反应时间有利于硫醇钠氧化反应的进行,而剂碱液中同时存在的硫离子则会抑制硫醇钠的氧化。以含有硫化氢和硫醇的汽油为研究对象,在纤维膜脱硫工艺条件下进行连续抽提-氧化反应,考察硫化物氧化产物的分布情况。研究发现,随着抽提-氧化反应次数的增多,剂碱液中硫离子和硫醇负离子的氧化转化率越来越低,而剂碱液中生成的元素硫和硫代硫酸根含量则呈增大趋势。生成的元素硫会溶解到汽油中,造成汽油铜片腐蚀实验不合格。为此本文探讨了避免生成元素硫的反应条件,得出了在较温和的条件下,将剂碱液中的硫化物深度氧化的反应条件。
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