【摘 要】
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Minisci反应是实现杂环化合物C-H官能团化的一个重要方法,从发现至今已有近半个世纪,但仍存在反应条件苛刻,反应效率低下等缺点。近年来,可见光氧化还原催化发展迅速,以其条
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Minisci反应是实现杂环化合物C-H官能团化的一个重要方法,从发现至今已有近半个世纪,但仍存在反应条件苛刻,反应效率低下等缺点。近年来,可见光氧化还原催化发展迅速,以其条件温和,绿色高效等特点备受人们青睐,因此,通过可见光氧化还原催化实现Minisci反应具有重要意义。本论文对可见光氧化还原催化的Minisci烷基化和芳酰基化反应做了相关研究,内容围绕以下三个方面展开:第一章:可见光氧化还原催化原理及Minisci反应早期发展本章分为两部分:第一部分以常见的光催化剂Ru(bpy)32+为例,详细介绍了可见光氧化还原催化原理,此外还对常见的两种机理验证实验和光催化剂的类别做了简单介绍;第二部分详细介绍了Minisci反应的早期发展,此外还对Minisci反应在药物分子合成中的应用以及Minisci反应的Polar Effects做了简单介绍。第二章:可见光氧化还原催化的Minisci烷基化反应研究本章首先介绍了近十年来Minisci烷基化反应的研究进展。通过文献调研,我们发现:相比于其它预官能团化的烷基化试剂,溴代烷烃简单易得,来源广泛,是一种理想的烷基自由基前体。我们以溴代烷烃为烷基自由基前体,利用可见光氧化还原催化,在温和条件下成功实现异喹啉等杂芳环的Minisci烷基化反应。第三章:可见光氧化还原催化的Minisci芳酰基化反应研究本章首先介绍了近十年来Minisci酰基化反应的研究进展,以及酰氯在可见光氧化还原催化中的应用。通过文献调研,我们发现:尽管酰氯是一种常用的酰化试剂,但其从未用于Minisci反应中。在此,我们首次以芳酰氯作为酰基自由基前体,发展了可见光氧化还原催化的Minisci酰基化反应,实现了一系列缺电子杂芳环的酰基化。
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