【摘 要】
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环境污染问题和巨大的能源消耗共同推动了安全、高效的电能存储(EES)系统日益增长的发展需求,锂离子电池以其高能量密度、轻质以及充分的充放电循环成为现代便携式电子设备的支柱,已成为EES系统的佼佼者。然而,负极“锂枝晶”的形成会穿透隔膜导致电池短路,高度易燃有机电解质的使用也大大降低了锂离子电池的安全性。因此,水系锌离子电池(AZIBs)是唯一一种可以采用锂离子电池制造工艺的电池,为EES提供一个有
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环境污染问题和巨大的能源消耗共同推动了安全、高效的电能存储(EES)系统日益增长的发展需求,锂离子电池以其高能量密度、轻质以及充分的充放电循环成为现代便携式电子设备的支柱,已成为EES系统的佼佼者。然而,负极“锂枝晶”的形成会穿透隔膜导致电池短路,高度易燃有机电解质的使用也大大降低了锂离子电池的安全性。因此,水系锌离子电池(AZIBs)是唯一一种可以采用锂离子电池制造工艺的电池,为EES提供一个有吸引力的解决方案,特别是它的安全性、兼容性以及其他优势,比如:低成本、环境友好。此外锌金属可直接作为负极,并且具有高理论容量(820 m Ah/g或5855m Ah/cm~3)和低氧化还原电位(-0.762 V vs标准氢电极)的优点。然而,由于缺乏高性能的正极材料,ZIBs的广泛应用受到了严重的影响。在各类正极材料中,钒基化合物展现出较高的比容量,但由于其低的导电性和钒溶解导致的低循环性限制了在锌离子电池中的实际应用。为此,我们以钒酸锌类化合物为研究对象,通过设计“自支撑”结构和调控材料形貌来提升钒基化合物的电化学性能。本文具体内容如下:(1)通过水热法和热处理工艺制备出立方相Zn2VO4珊瑚状颗粒,首次将其用于AZIBs的正极材料。在电流密度为200 m A/g时,表现出413.6 m Ah/g的高可逆放电比容量以及高能量密度(331 Wh/kg),并且在1000 m A/g下循环2000圈后仍具有238.3 m Ah/g的放电比容量,表现出优异的循环性能。采用非原位XRD表征测试研究了Zn2VO4电极的储锌机制,发生的是相变机制。(2)通过一步水热法在碳布上原位合成Zn3(OH)2V2O7·2H2O纳米线(ZVO-CC),ZVO-CC具有“自支撑”结构,该结构可避免添加额外的粘结剂、导电剂和集流体,可直接作为电极使用,降低整体电极的电阻,提升电极的电化学动力学行为。ZVO-CC电极在电流密度为50 m A/g时可输出361.8 m Ah/g的高可逆放电比容量,并且ZVO-CC/Zn电池也表现出高倍率性能(在2000 m A/g下获得91.7 m Ah/g的放电比容量)、273.5 Wh/kg的高能量密度以及较好的循环性能(在500 m A/g下循环625圈后仍具有80%的容量保持率)。通过非原位测试表征证明了在ZVO-CC电极中的Zn2+/H2O共嵌入机理。
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