聚酰亚胺气体分离膜的分子设计与性能研究

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聚酰亚胺具有优异的力学性能、热稳定性和耐化学稳定性,以及对气体极好的选择性,同时其分子结构容易设计,因而广泛应用到气体分离膜的制备中。然而聚酰亚胺分离膜大多气体渗透性较低,影响分离膜的工作效率。为解决上述问题,本论文从分子设计出发,基于二酐6FDA,设计合成具有不同特征结构的二胺并制备系列新型聚酰亚胺,研究了聚酰亚胺的分子结构与其溶解性能、耐热性能、力学性能,特别是气体分离性能的关系。最后,也对实际应用的不对称分离膜的制备工艺进行了初步探索。主要研究工作如下:  (1)采用3种含氟芳香二胺6FAPB、6FBAB和TFDB与含氟二酐6FDA,通过高温溶液法制备了GSPI-L系列线型含氟聚酰亚胺。该系列聚酰亚胺具有优良的溶解加工性能、耐热性能和力学性能。相应地,该系列分离膜具有优异的气体分离性能,尤其在O2/N2的分离中更具优势。例如,GSPI-L3的选择系数与商业化PSF分离膜接近,渗透系数是PSF的7.9倍;与文献报道的GSPI-ref相比,GSPI-L3有着与之相近的渗透系数,而选择系数则较GSPI-ref提高了2.4倍。  (2)设计合成了两种三蝶烯型二胺BAT和6FBAT,并与二酐6FDA通过高温溶液法聚合制备了GSPI-T系列新型三蝶烯型含氟聚酰亚胺。该系列聚酰亚胺具有优良的溶解加工性能、耐热性能和力学性能。相应地,该系列分离膜具有优异的气体分离性能,尤其在CO2/CH4的分离中更具优势。例如,GSPI-T2的选择系数与商业化分离膜Matrimid(@)接近,而渗透系数是Matrimid(@)的2.8倍;与GSPI-ref相比,GSPI-T2的渗透系数接近GSPI-ref,选择系数较之提高21%。  (3)设计合成了3种苯侧基型芳香二胺BAPM、BAFM以及BATFM,并与二酐6FDA通过高温溶液法聚合制备了GSPI-P系列苯侧基型含氟聚酰亚胺。该系列聚酰亚胺具有优良的溶解加工性能、耐热性能和力学性能。相应地,该系列分离膜具有优异的气体分离性能。对于CO2/CH4的分离,在保持高选择系数的前提下,渗透系数是商业化分离膜Matrimid(@)的14倍;与GSPI-ref相比,3种GSPI-P系列分离膜的选择系数高于GSPI-ref或与之相近,而渗透系数是GSPI-ref的2.9-3.4倍。对于O2/N2的分离,GSPI-P系列分离膜也在保持高选择性的前提下,渗透性能同时优于商业化分离膜以及GSPI-ref。此外,该系列分离膜的气体分离性能优于GSPI-L系列分离膜和GSPI-T系列分离膜。  (4)优选GSPI-P2(6FDA/BAFM)体系树脂,以DMAc为溶剂,以水为非溶剂,通过相转换法制备非对称膜,研究了不同涂膜液固含量对非对称膜形貌的影响,最终获得了具有致密-多孔结构的非对称结构的分离膜。
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