三脲衍生物的合成及组装研究

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本论文论述了三脲受体的设计与合成,并且研究了它们在不同溶剂中形成的凝胶或组装体。全文共分四章,第一章绪论,·首先概述了超分子化学的发展,以及含脲基团受体分子在不同溶剂环境中相互作用进行分子组装和分子识别的研究,之后介绍了论文选题目的及意义;第二至四章为本论文主要研究内容,研究成果如下:一、合成了一系列以三脲为中心的烷基脲配体,并研究了其在环己烷中的自组装。该受体在环己烷中可以形成不同形貌的组装体,如棍棒状、螺旋纤维状、螺旋管状、花簇状等。本论文从碳链长度,浓度,时间,温度等条件讨论了受体组装形貌的改变,得出随着烷基链变长,组装形貌由棍棒、纤维、花簇的变化;随着组装浓度由低变高组装形貌从管状转变到花簇;随着温度升高组装形貌变的规则;随着时间的延长,组装体形貌基本没有变化;超声作用没有改变组装形貌。二、以三脲为骨架,合成了乙氧基修饰的三脲受体L和M,并将其应用在凝胶制备及研究中。该受体在卤代烃(如二氯甲烷,三氯甲烷,1,2-二氯乙烷,1,1,2,2-四氯乙烷)和二氧六环中可以形成凝胶,受体质量比为L:M=2.8:1,形成凝胶的浓度为30mg/mL。将混合受体在二氧六环制备成凝胶后冷冻干燥得到的固体样品,通过对其做扫描电镜,显示结果表明其微观状态为空间网络结构;原子力显微镜进一步证明了在稀溶液状态下受体分子的微观结构为纤维结构,之后随着溶液浓度升高,溶剂渗入分子骨架中,发生溶胀形成凝胶。三、合成了以三脲为骨架的聚合物,通过氢键作用使得三脲聚合物与磷酸根络合形成新型多臂配位聚合物。但是实际研究中发现配位聚合物并不能通过体积排除色谱法(SEC)和基质辅助激光解析电离飞行时间质谱法(MALDI-TOF-MS)分析检测到。分析原因一:可能是聚合物的空间位阻过大,大大降低了三脲和磷酸根的作用;原因二:可能是SEC是在低浓度下进行,浓度过低影响氢键的形成。
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