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氟碳铈矿是稀土产品的最主要来源,氧化焙烧-硫酸浸出工艺是稀土资源利用率最高的方法,氟碳铈矿中含有8%~11%配位性极强的氟,极易与铈配位结合以[CeF2]2+配合物的形式存在于浸出液中,并与稀土进入后续萃取流程中,使得稀土分离和提纯的难度加大。因此氟是制约氟碳铈矿分离提纯的重要因素之一。本文以氟碳铈矿氧化焙烧-硫酸浸出-溶剂萃取工艺为主要研究背景,氟/稀土的高效分离及氟的资源化利用为主要原则,主要进行了以下四个部分内容的研究。 首先进行了氟碳铈矿的氧化焙烧-硫酸浸出实验研究,实验结果表明:500℃焙烧2.0h后,于100℃下3 mol·L-1 H2SO4浸出2.0h,此时F的浸出率为65%左右,而Ce、RE的浸出率均达到90%以上,为氟和稀土的高效利用奠定了实验基础。 其次利用络氟剂进行了氟碳铈矿酸浸液中配位分离Ce4+/F-的实验研究,实验结果表明:[H+]≤1.0 mol·L-1,反应温度60℃左右,Al(NO3)3作为氟络合剂,向浸出液中加入n(Al)/n(F)=1的Al(NO3)3时,铈-氟分离效果最好,分离系数为65.38。 再次进行了Al(NO3)3配位分离RE3+/F-及氟资源化利用的实验研究,结果表明:萃取法用NH4OH调节溶液pH=3.0,c(P204)=0.6 mol·L-1时,或沉淀法用NaOH调节溶液的pH=4.5,温度60℃时,RE3+/F-分离效果最好。萃余水相中加入HF和Na2SO4,80℃时,调节pH=5.0、n(F-)/n(Al3+)=5.0、n(Na+)/n(Al3+)=3.0,制备出冰晶石产品,氟和铝的利用率能达到90%以上。实现了氟资源化的目的。 最后进行了氟碳铈矿的铝盐焙烧-硫酸浸出的实验研究,结果表明:不同铝盐与氟碳铈矿混合焙烧后,有AlF3的生成,加入n(Al)/n(F)=1/2的AlCl3,经500℃焙烧1.0 h,氟碳铈矿的氧化分解效果最好。混合焙烧物经3.0 mol·L-1硫酸,90℃下浸出3.0h,氟的浸出率为94%,铈及稀土的浸出率能够到达98%。对溶剂萃取时,Ce4+全被萃取,RE3+大部分被萃取,达到氟与稀土的分离的目的。