聚乙交酯(polyglycolide,PGA)具有优异的机械强度、良好的气体阻隔、生物相容和生物可降解等性能,可应用于生物医药、包装、矿业等领域。但是,由于PGA的熔点高、结晶度高,造成其难以加工成型,且PGA在降解过程中耗损较快,通过与其它单体共聚可以改变其加工特性、控制降解速度及降解周期。论文首先针对PGA溶解性差的问题提出了一种能有效降低PGA结晶度,实现其能溶解于六氟异丙醇(hexafluoroisopropanol,HFIP)进行分析表征的预处理方法,进而考察了乙交酯及其共聚物的开环聚合过程和产物性能;最后研究了PGA和聚乙丙交酯(poly(lactic-co-glycolicacid),PLGA)的熔融结晶和降解行为。具体研究结果如下:(1)提出了一种快速卸压和液氮淬冷相结合减小PGA结晶度,实现其溶解于HFIP,便于表征的预处理方法,系统考察了预处理压力、气体氛围、热处理时间和温度对PGA结晶度及其在HFIP中溶解情况的影响,确立了在10 MPa和230℃的CO2气氛中熔融5分钟后,经快速卸压和液氮淬冷的急速冷却方式是最优预处理方式。(2)考察了反应温度和反应时间对乙交酯聚合过程及产物特性的影响,结果表明反应温度为140或160℃,乙交酯反应30 min就可以达到平衡,并且温度升高20℃,乙交酯开环聚合的反应速率可以提高35%。(3)研究了乙交酯和丙交酯本体开环共聚合过程,考察了反应时间、反应温度和反应配比等条件对PLGA的分子量及其分布和共聚组成的影响。反应配比中丙交酯的含量越高,共聚反应的反应速率会变得更慢,但聚合产物PLGA的分子量越高。(4)通过对比研究开环聚合得到的PGA和PLGA的熔融结晶行为,发现丙交酯的引入会减慢PGA的结晶速率,但并不会改变PGA的成核和生长方式。在碱性溶液中发生降解时,聚合物分子量越高,越容易发生降解,且无定形区更容易降解。丙交酯的引入对降解产物中丙交酯链段和乙交酯链段的比例基本没有影响。