氯乙烯/丙烯腈共聚合及共聚物溶解性

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丙烯腈(AN)与氯乙烯(VC)共聚纤维,工业上称为腈氯纶,纤维经干法或湿法纺丝制得,兼有聚丙烯腈纤维和聚氯乙烯纤维的优点,可用于防火装饰材料等。国外VC-AN共聚物的生产起步于上世纪50年代,并已工业上成熟应用,而我国则完全依赖于进口。在现阶段,工业上的难点是共聚物的溶解纺丝难度较大,因此本文主要研究了VC-AN共聚物的合成及其在丙酮中的溶解性,力求找到溶解性能好的VC-AN共聚物合成工艺。研究了VC-AN共聚物共聚组成的测定方法,对比实验发现采用氧瓶燃烧法可以准确地测定聚合物中的c1含量,进而计算共聚组成;共聚物在丙酮中的溶解性通过抽提的方法测定。用悬浮聚合的方法得到了VC-AN共聚物,采用YBR法计算了VC/AN悬浮共聚时的单体竞聚率,结果为rvc=0.041、rAN=3.65。在VC/AN悬浮共聚过程中,加料方式直接影响到VC-AN共聚物的共聚组成。将AN连续加入到反应釜中可以提高共聚物中VC单元含量,且AN的加入速度越慢,聚合物中VC含量越高;通过改变加料方式提高共聚过程中VC转化率的同时,可以使聚合物的分子量下降;升高聚合温度,或减慢AN的加入速度,均可以使VC-AN共聚物在丙酮中的溶解性得到提高。研究了VC/AN乳液共聚及共聚物的溶解性。采用间歇聚合的方法进行VC/AN乳液共聚,分别考察了单体投料比、引发剂、聚合温度对共聚组成及共聚物溶解性的影响,结果表明:乳液聚合中单体活性AN远大于VC,AN的聚合速度很快,转化率在反应4h时已经达到最大转化率,在随后的反应中以VC的均聚为主。随着反应的进行,体系中AN单体的比例下降,共聚物可溶于丙酮的比例提高。随着共聚体系中AN比例的提高,VC聚合速率加快,而AN始终保持较高的聚合速率,变化不大。VC-AN共聚组成与初始单体投料组成相对应,随着体系内AN比例提高,共聚物中AN单元含量也相应增加。共聚物的溶解性受初始投料影响显著,VC:AN的比例由9:1变为8:2的过程中,共聚物在丙酮中从全部溶解急剧下降到20%溶解。乳液聚合过程中,只采用KPS做引发剂时,引发效率低,加入少量SBS可使聚合速率明显加快。但随着SBS用量的继续增加,VC在2h内的转化率即其聚合速率基本不变,因此应保持引发体系氧化剂还原剂的比例适当。随着SBS初始加入量的增加,共聚组成中VC单元含量略有增加,而共聚产物在保持特定单体投料比的条件下,除不加SBS的情况外,均可全部溶解于丙酮中。提高聚合温度可以使AN、VC单体及总聚合速率升高,但由于AN聚合速率很快,过高的温度不利于体系内单体比例的相对稳定以及对共聚合的控制。共聚物中Cl含量暨共聚组成中VC的含量随聚合温度的提高而增加。而共聚物的溶解性受温度影响较小,在保持单体投料比的条件下,不同温度聚合得到的共聚物均可完全溶解于丙酮中。工业中VC/AN共聚乳液的破乳与洗涤关系着最终纤维产品的质量,因此研究了不同金属盐溶液对共聚乳液的破乳效果,最终选用A12(SO4)3做破乳剂,并通过测定洗涤液电导率的方法研究了聚合物的洗涤过程。
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