酸性离子液体催化合成覆盆子酮的研究

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目前,化学合成法是覆盆子酮的主要生产方式,主要存在一些缺点:1、使用大量的有机溶剂造成环境污染;2、使用大量的酸碱催化剂,造成严重的设备腐蚀;3、催化剂不可循环利用;4、反应收率低、反应时间长。随着绿色化学的发展,减少环境污染是绿色化学的重要研究内容,离子液体作为一种新型绿色材料,具有独特的优点。本文以苯酚和丁醇酮为反应原料,在无溶剂、酸性功能化离子液体的催化作用下,一步法合成覆盆子酮。首先,我们制备不同的酸性功能化离子液体如:[TEA-PS][HSO4]、[MIM-PS][HSO4]、[TEA-PS][PTSA]、[MIM-PS][PTSA]、[TEA-PS][H2PO4]等,将其应用催化合成覆盆子酮中,我们发现[TEA-PS][HSO4]具有较高的催化活性,为此我们利用单因素法确定实验的最佳条件为:反应时间90min;反应温度50℃;苯酚:丁醇酮:离子液体=5:1:0.2;反应收率81.5%,同时进行了催化剂的循环实验,并对催化剂进行了红外、核磁等表征。由于上述离子液体存在唯一的缺点就是催化剂残留量大,为了解决残留量问题我们对离子液体进行固载化处理,合成固载化的酸性功能化离子液体如P[Vim-PS][HSO4]等,将其应用于合成覆盆子酮,利用正交实验法确定反应的最佳条件:反应温度80℃;反应时间2h;苯酚:丁醇酮=4:1;催化剂的用量为丁醇酮重量的10%;反应收率72.5%,并对进行了催化剂的循环实验,利用红外、核磁、热重等对离子液体进行了表征,并提出了可能的反应机理。此外,我们还利用简单的三组分苯酚、甲醛和丙酮在酸性离子液体催化剂一步反应制备覆盆子酮,初步产率约为30.6%。此课题的研究,说明了功能化酸性离子液体能够应用于覆盆子酮香料的合成,为寻找环保型香料合成催化剂提供了新的思路。
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