3-甲基-4-乙基-5-吡啶基-1,2,4-三唑及其配合物的合成、晶体结构及表征

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1,2,4-三唑及其衍生物是一类具有特殊结构和性质的杂环化合物,它们在医药、农药、合成、工业等领域有着广泛的应用。为了研究新的1,2,4-三唑配合物,本文合成了4个新的3-甲基-4-乙基-5--取代基-1,2,4-三唑,制备了6个过渡金属配合物,并测定了它们的单晶结构。本论文工作分为如下几个部分:1.以吡啶甲酸和水杨酸为原料,经过多步反应合成了3-甲基--4-乙基-5—2-吡啶基)-1,2,4-三唑、3-甲基-4-乙基-5-(3-11吡啶基)--1,2,4-三唑、3-甲基--4--乙基-5--(4-吡啶基)-1,2,4--三唑、3-甲基-4-乙基-5-(2-羥基苯基)-1,2,4-三唑,并用核磁共振谱及红外光谱对其结构进行了确证。并测定了3-甲基-4--乙基-5-(4-吡啶基)--1,2,4-三唑化合物的晶体结构。2.利用3-甲基-4-乙基-5-(2-吡啶基)--1,2,4-三唑(L)和3-甲基--4-乙基-5-(4-吡啶基)-1,2,4-三唑(L’)制备了六个过渡金属配合物[Cu2(μ-L)2CI4)·4H2O、 trans-[CuL2(H2O)2](ClO42、trans-[NiL2(NO32]、[Mn3(μ-L)2(μ-Cl)2Cl4(H2O)2]、 [Ag2(μ-L)2L2(NO32]和[Ag2(μ-L’)2(H2O)2]n(NO32n,并测定了它们的晶体结构。配合物trans-[CuL2(H2O)21(ClO42和trans-[NiL2(NO32]是单核Cu(Ⅱ)和Ni(1Ⅱ)配合物,中心Cu1(Ⅱ)原子和Nil(Ⅱ)都具有畸变的八面体构型MN4O2。配合物[Cu2(μ-L)2Cl4]4H2O和[Ag2(μ-L)2L2(NO32]是通过配体三唑环上的两个氮原子(N1和N2)桥联形成的双桥双核Cu(Ⅱ)和Ag(Ⅰ)配合物。中心Cul(Ⅱ)原子具有畸变的三角双锥构型CuCl2N3, Agl(I)原子具有畸变的四面体构型AgN-3O。配合物[Mn——3(μt-L)-2(μ-Cl)2Cl4(H2O)2]是通过配体L及氯原子桥联形成的双桥三核Mn(Ⅱ)配合物。Mn1(Ⅱ)原子具有中心对称的畸变八面体构型MnCl2N2O-2, Mn2(II)原子具有畸变的三角双锥或畸变的四方锥构型MnCl3N2。配合物[Ag2(μ-L1)2(H2O)2]n(NO32n是通过配体L’桥联形成的配位聚合物。每个重复单元内有两个Ag(Ⅰ)原子,中心Ag(Ⅰ)原子具有畸变的四面体构型AgN3O。3.测定了配合物[Cu2(μ-L)2Cl4]·4H2O、trans-[CuL2(H2O)2](ClO42 trans-[NiL2(NO32]、[Mn3(μ-L)2(μ-Cl)2Cl4(H2O)2]、[Ag2(μ-L)2L2(NO32]和[Ag2(μ-L1)-2(H2O)2]n(NO32n的红外光谱、紫外光谱、荧光光谱和热重分析。
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