基于共价有机框架材料的食品中痕量元素检测研究

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共价有机框架结构(COFs)是一类由纯有机相单体共价结合而成的晶形材料,具有比表面积大,孔道有序等特点。大部分COFs的骨架是由轻质量元素B、C、N、O等构成,由一种或两种有机分子单体连接形成无限延展的二维或三维结构,因而质量轻,密度低。根据其构筑基元和连接方式的不同具有多样性,而构筑基元上多种多样的功能位点又使其在气体储存、光电及催化等应用方面有许多独特的优势。基于COFs材料这一系列特性,将其应用在固相萃取中富集痕量元素。本文对COFs材料的结构、性质、合成及应用等方面进行了系统的论述。经过优化反应条件合成一种具有较强化学稳定性的球状COFs材料TpBD,将其装填于固相萃取小柱中并应用于食品中V(Ⅴ),Cu (Ⅱ),As (Ⅲ),Se (Ⅳ),Mo (Ⅵ)的分离富集,其元素含量由电感耦合等离子体质谱(ICP-MS)测定。对合成的TpBD材料的性能进行了 X-射线衍射、红外、扫描电镜和透射电镜表征,同时利用吸附等温线对材料的吸附特性进行了分析。对影响固相萃取效率的各种因素,如填料量、样品溶液pH,上样流速,洗脱剂酸浓度、洗脱体积进行了研究和优化。实验结果表明,吸附剂填料含量为30 mg即可满足样品溶液中目标痕量元素V(Ⅴ),Cu (Ⅱ),As (Ⅲ),Se (Ⅳ),Mo (Ⅵ)的富集,不同目标元素的吸附率可以到达82 %-99 %。在中等酸性条件下,TpBD富集材料吸附的效果最好,实验最终选定上样溶液pH为3.0。在经优化的富集条件下,各目标元素得到较宽的线性范围(0.05-25 μgL-1),实验方法对目标元素V(Ⅴ),Cu (Ⅱ),As (Ⅲ),Se (Ⅳ),Mo (Ⅵ)的检出限分别为2.4、2.3、2.1、41、5.3ngL-1,实验选用浓度为10μgL-1V,Cu, As,Se,Mo元素的标准工作液进行了11次平行测定,测定结果的相对标准偏差分别为1.21 %、2.96%、3.43%、6.09 %、1.54 %。通过本实验建立的方法,对国家标准参考物质(GBW10043,GBW10018)中的V,Cu, As,Se,Mo元素进行分析测定,其结果与标准物质认定结果相符。将大米、鸡肉,扇贝,大虾实际样品进行检测,并用加标回收检验,其回收率介于81.4 %-110.6 %之间。表明TpBD-SPE对于食品样品中元素的富集有很好应用前景。
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