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量子点优异的光学性质离不开表面配体的作用。目前,人们对量子点表面配体作用的理解仍然十分局限,特别是量子点的发光性质与表面修饰之间的关系。本文以高质量的CdSe/CdS核壳量子点(荧光量子产率接近100%,荧光单指数衰减)为研究对象,用硫醇对外延生长不同CdS厚度层的CdSe/CdS核壳量子点进行表面配体交换,围绕壳层厚度和量子点发光性质之间的关系进行系统、定量的研究。通过表征硫醇配体交换前后量子点光谱的变化,从溶液集合体水平和单颗粒水平上对比量子点的光学性质,深入研究硫醇配体影响量子点发光的机理。在利用巯基丙酸对高质量CdSe/CdS核壳量子点进行水相配体交换时,对配体浓度、pH值,反应时间等条件进行了优化,得到可以高效发光并稳定存在的水溶性CdSe/CdS核壳量子点,拓展了量子点在生物医学方面的应用前景。通过配体浓度、反应温度、反应时间以及气氛等实验条件的优化,在油相中利用1-十二烷基硫醇对高质量CdSe/CdS核壳量子点进行配体交换。实验发现,气氛对量子点的硫醇配体交换有重要作用。在配体交换过程中或交换后样品的保存中,氧气的存在会猝灭量子点的荧光强度。硫醇配位量子点的发光性质,包括荧光量子产率、荧光寿命、荧光闪烁行为等以及它们受氧气影响程度,都和量子点外层包覆的CdS厚度有关。外延生长小于6层CdS壳层的CdSe/CdS核壳量子点用硫醇配体交换掉原有的胺等配体后,会发生荧光猝灭。壳层越薄,量子点的荧光猝灭越严重。对于外延生长6-9层CdS壳层的中厚层CdSe/CdS核壳量子点来说,硫醇交换基本不会影响其发光性质。而外延生长10层或以上CdS壳层的厚层样品,硫醇配体交换可以改善量子点表面配位情况,减少量子点团聚程度,改善量子点的发光性质。在单量子点光谱学实验中,低功率激发条件下不能区分硫醇配体对量子点荧光闪烁行为的影响,原液和硫醇配位量子点均表现出荧光非闪烁行为。高功率激发条件下,硫醇配体交换的影响突显出来。硫醇配位的量子点比交换前样品的荧光闪烁频次显著增多。但硫醇配体并不改变量子点的激子复合通道,配体交换前后量子点“亮态”和“暗态”的荧光衰减动力学过程不发生改变。探究硫醇配位CdSe/CdS量子点的荧光闪烁行为有利于揭示量子点荧光闪烁机理。