聚苯胺/介孔分子筛复合材料的制备及其表征

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介孔分子筛MCM-41具有比表面积高、孔道结构规则及孔径分布均匀(约为2~3nm)等优点,可用在高分子合成领域,特别是聚合反应的反应器。 本论文通过水热合成法在碱性条件下合成了结晶度较好,孔道排列规整、有序度高的介孔分子筛MCM-41,原料配比为:CTMAB:Si=0.15mol,Si/Na=0.5mol,晶化温度为120℃,晶化时间为48小时,焙烧温度为550℃,焙烧时间为6h。通过X衍射、低温氮气吸附-脱附实验检测,表明样品具有规整有序的六方介孔孔道,比表面积1207m2/g,比孔容1.03cm3/g,孔径大小分布2~3nm。 以MCM-41分子筛单分散孔道特性作为“纳米反应器”,借助超声波频率高、波长短、方向性好、震荡力强等特点对苯胺单体与MCM-41分子筛的复合相进行预处理,使苯胺单体能充分被吸附并在分子筛孔道内进行聚合。实验中讨论了盐酸浓度、过硫酸铵浓度、聚合时间、聚合温度对样品导电率的影响,得到实验室下最佳的合成条件:HCl,1.5mol/L;(NH42S2O8,1.0mol/L;聚合温度,15℃;聚合时间,10h。 采用X射线衍射分析、傅立叶红外吸收光谱分析、扫描电子显微镜以及热分析等多种分析手段对在最佳条件下合成的样品进行了表征。X射线衍射分析发现,在MCM-41分子筛孔内聚合的聚苯胺比在同等条件下合成的纯聚苯胺的结晶度好,有序度提高;红外光谱分析结果表明,复合材料的特征峰发生了左移,并与MCM-41分子筛的特征峰叠加,说明介孔分子筛孔壁上硅羟基的极性使介孔分子筛与带有极性基团的聚苯胺很好的相容,使聚苯胺基体能够通过化学键同介孔分子筛结合;热分析结果表明,在MCM-41分子筛内聚合的聚苯胺由于受到分子筛孔径的限制,结晶度和热稳定性比纯聚苯胺都有所提高;扫描电镜及能谱分析发现,复合材料呈短棒状,颗粒大小均匀;元素含量与聚苯胺基本吻合。 对作为模板的MCM-41分子筛进行了初步脱除试验,并用透射电镜进行观察发现,有长径比比较小的聚苯胺纳米粒子生成。
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