聚合物与表面活性剂复合基质诱导钯卟啉室温磷光的研究

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室温磷光(RTP)具有寿命长、stokes位移大、高信噪比等优点,在生物成像、化学传感、光电子器件等领域具有广泛的应用前景。但由于磷光分子跃迁禁阻及三线态寿命长等因素,通常需要设计合成具有较高系间窜跃概率的磷光分子及开发磷光分子的保护基质才能获得室温磷光。由于磷光分子设计与合成过程复杂,因此构建磷光分子保护基质成为室温磷光研究的热点。传统的室温磷光保护基质同样存在设计合成繁琐的问题,且生物相容性差的缺点限制了室温磷光材料在生物领域的应用。针对这些不足,本文采用价格低廉易获得且生物相容性好的天然高分子明胶(Gelatin)和三嵌段共聚物HO(CH2CH2O)13(CH2CH(CH3)O)30(CH2CH2O)13H(L64)两种基质与表面活性剂脱氧胆酸钠(NaDC),构建了聚合物/表面活性剂复合基质用于诱导四(羧基苯基)卟吩钯(Pd-TCPP)的室温磷光,并研究了其诱导室温磷光的机理,所取得的研究结果如下:1.构建了NaDC/Gelatin凝胶基质用于诱导Pd-TCPP的室温磷光。研究结果表明NaDC/Gelatin在无需除氧和重原子存在的条件下可诱导Pd-TCPP产生高强度室温磷光。诱导Pd-TCPP的室温磷光的最优条件为:Pd-TCPP:1.25×10-5mol/L;NaDC:4×10-3mol/L;明胶:4.5wt%;pH:8。2.通过红外光谱、扫描电镜、热力学计算等手段表征了其诱导Pd-TCPP室温磷光的机理。研究结果表明Pd-TCPP通过氢键和疏水作用处于NaDC胶束中,Pd-TCPP/NaDC胶束进入Gelatin疏水孔洞结构,Pd-TCPP处于NaDC和Gelatin的双重有序结构的保护中,极大地降低了Pd-TCPP的非辐射跃迁概率,诱导其发射高强度的室温磷光。研究结果还表明此室温磷光体系具有温敏性,在25℃与70℃之间磷光强度具有可逆的―on-off‖效应。3.通过三嵌段共聚物L64与NaDC构建了NaDC/L64溶液基质用于诱导Pd-TCPP的室温磷光。研究结果表明NaDC/L64在无需重原子存在的条件下可诱导Pd-TCPP产生高强度室温磷光,诱导Pd-TCPP的室温磷光的最佳条件为:Pd-TCPP:6×10-6mol/L;NaDC:6×10-3mol/L;L64:10 g/L;pH:7.3;Na2SO3:0.01mol/L;试剂加入顺序:Pd-TCPP、L64、NaDC、Na2SO3、H2O、HCl。4.通过透射电镜、紫外可见吸收光谱、红外光谱等手段表征了其诱导Pd-TCPP的室温磷光的机理。结果表明,NaDC与L64均形成了球状胶束结构,二者复合可提高Pd-TCPP的分散度,防止Pd-TCPP聚集;同时具有疏水空腔的胶束结构可降低Pd-TCPP的非辐射跃迁概率。研究还发现该体系可用于Cu2+的检测,为Cu2+检测提供了新思路。
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