碳纳米管改性及其储氢性能研究

来源 :太原理工大学 | 被引量 : 7次 | 上传用户:njuchen1986
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碳纳米管因其独特的结构作为一种新型的储氢材料而受到极大关注,国内外学者对其储氢性能的研究作了大量工作。在此基础上,本文对碳纳米管储氢性能进行了系统研究。首先,测试了单、多壁碳纳米管的储氢性能。其次,对碳纳米管进行机械球磨以提高其储氢性能,主要进行了如下研究:(1)分别在三种不同介质(空气、氩气、环己烷)中对碳纳米管进行球磨以改善其储氢性能;(2)对掺杂分子筛NaA、SBA-15的碳纳米管进行不同条件下的球磨,测试球磨后样品的储氢性能,进而讨论了分子筛种类、球磨介质和球磨时间对碳纳米管储氢性能的影响;(3)用碱金属K+修饰球磨后的碳纳米管以改善其储氢性能。采用扫描电镜(SEM)、透射电镜(TEM)、X-射线衍射(xRD)等手段考察了球磨前后碳纳米管外观形态、微观结构和表面信息的变化。研究结果表明:(1)单壁碳纳米管的储氢性能优于多壁碳纳米管。在77K、1.94MPa时,单壁碳纳米管储氢量为2.34wt.%。多壁碳纳米管的管径越小,储氢量越大,在77K、1.94MPa时,管径最小的多壁碳纳米管储氢量最大为2.20wt.%。(2)机械球磨提高了碳纳米管的储氢量。球磨使碳纳米管变短、开口,因此氢更容易进入碳纳米管内部。在相同球磨时间下,不同球磨介质中,碳纳米管的储氢量不同,如:在77K、1.9MPa,球磨时间为2h时,在空气中球磨的单壁碳纳米管储氢量为2.6wt.%,在氩气中为2.55wt.%,在环己烷中为2.48wt.%;多壁碳纳米管(10-20nm)在氩气中最佳球磨时间为6h,在环己烷中最佳球磨时间为8h。在相同球磨介质中,不同球磨时间下,样品的储氢量也不相同,如:多壁碳纳米管(10-20nm)在氩气中分别球磨2h、4h、6h时,它们在77K、2.0MPa时的储氢量分别为1.68wt.%、1.70wt.%、1.73wt.%。(3)在碳纳米管中掺杂分子筛NaA、SBA-15球磨可以提高其储氢量,掺杂SBA-15分子筛相对要好。球磨时间小于6h时,在氩气中球磨比在环己烷中好:77K、2.0MPa时,NaA+MWNTs在氩气中球磨4h后碳纳米管的储氢量为1.79wt.%;在相同条件下,NaA+MWNTs在环己烷中球磨4h后碳纳米管的储氢量为1.67wt.%。当球磨时间超过6h时,在环己烷中球磨更有利。适当延长球磨时间可以提高碳纳米管储氢量:在77K、2.0MPa时,NaA+MWNTs在环己烷中球磨2h后碳纳米管的储氢量为1.55wt.%,球磨8h后达到2.06wt.%。(4)用K+修饰碳纳米管可以提高其储氢量,且球磨之后再用K+修饰的样品储氢量较高:在77K、2.09MPa时,直接用K+修饰的样品储氢量为1.52wt%,球磨后再用K+修饰(搅拌4h)的样品储氢量为1.57wt%。球磨后碳纳米管在KNO3溶液中的搅拌时间越长,储氢量也相应增大:在77K、2.09MPa时,搅拌12h的样品储氢量达到1.68wt%。
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