三苯胺类配合物合成表征与光电性质研究

来源 :安徽大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:neo1997
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光电功能材料具有广泛的应用前景。功能配合物与材料和信息科学密切相关,是具有潜在应用价值的基础研究领域之一。设计和合成配位聚合物成为配位化学的一个热点,同时也是一个非常重要而有意义的研究方向。在前期的工作基础上,设计合成了具有良好光学性质的有机配体,将之与无机盐自组装,结合无机物和有机物的优势,寻求性能优良的配合物。主要研究内容具体如下:(1)在充分调研文献的基础上,详细地综述了配位聚合物的研究进展,并在此基础上,提出了本论文的设计思想。(2)改进了乌尔曼反应,在温和的条件下,用碘化亚铜与1,10-邻菲啰啉形成的配合物为催化剂,成功地合成了两种新型唑基三苯胺类化合物:4,4,4-三咪唑基三苯胺(L1)和4,4,4-三吡唑基三苯胺(L2)。通过元素分析、核磁共振谱、质谱、红外光谱和单晶X-射线衍射等分析手段确证了它们的结构。晶体结构分析表明化合物L1、L2有一定的平面性,L1晶体属于单斜晶系,P21/c空间群,L2属于正交晶系,Pccn空间群。在L1、L2中相邻分子间都存在氢键作用;而配体L2除了氢键以外,分子之间还存在着弱的π··π相互作用。(3)将合成的化合物L1和L2,与过渡金属的硫氰酸盐、硝酸盐在溶液中通过超分子自组装,利用配位键、氢键和原子间作用力组装超分子骨架,获得了一系列的配合物。通过元素分析、红外光谱和单晶X-射线衍射等分析手段确证了Co(L12(NO32、Cd2(L12(SCN)4的结构。晶体结构分析表明:Co(L12(NO32属于三方晶系,R(?)空间群,以配位键构成34元环的二维网状格子结构,孔洞大小为16.106×10.602 (?);Cd2(L12(SCN)4属于三斜晶系,P(?)空间群,SCN-以桥联方式参与配位,形成了二维网状格子结构,孔洞大小为13.999×13.399(?),在配合物Cd2(L12(SCN)4中,还存在H···S氢键,间距为2.168(?)。(4)同时还对配合物的性质做了系统的研究,主要包括:紫外-可见光谱、单光子液体荧光、固体荧光、热重分析等。并比较了配体与配合物的液体荧光光谱,所有配合物的发射峰位置和配体基本相同,不同的金属离子对配合物的荧光发射影响很小。室温下固体化合物荧光性质的研究结果表明该类化合物均具有良好的线性光学性质,热分析的结果表明这些化合物有较好的热稳定性,所有这些表明它们在光学材料方面有潜在的应用前景。
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