热水促进的Nazarov反应及其与Knoevenagel反应的串联反应研究

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二乙烯酮化合物在酸的催化下,经过4π电环化和质子消除得到环戊烯酮化合物的反应称为Nazarov反应。由于Nazarov反应能够高效地合成五元环,该反应一直受到有机化学家们的高度关注,并被广泛地应用在天然产物和生物活性分子的合成中。Nazarov反应所使用的催化剂是Lewis酸和质子酸。  我们发现,在不添加任何外加催化剂的条件下,热水能够促进Nazarov反应。α位连有给电子基团的二乙烯酮化合物在热水的促进作用下,能以很好的收率得到Nazarov环化产品;在热水中,α位无取代基的二乙烯酮发生Nazarov环化反应,得到双键处于热力学不稳定位置的环化产品。  在此基础上,我们研究了热水促进的Knoevengel缩合和Nazarov环化的串联反应。在热水的促进作用下,含有活泼亚甲基的化合物和醛发生Knoevengel缩合生成二乙烯酮,然后发生Nazarov环化得到环戊烯酮,实现了在纯水中用简单有机分子一步构建五元环碳骨架。
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