杂多酸催化萘烷基化合成二壬基萘的研究

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萘的傅-克烷基化反应是一种发生在芳香环上的亲电取代反应,其在化工生产、药物合成等领域中有着重要的作用。通过萘的长链烷基化反应可以合成一种重要的化工原料----二壬基萘(Dinonyl-naphthalene,DNN),但是目前工业上对于DNN的研究尚少,本论文首先采用无水AlCl3对DNN的合成进行初步研究,针对无水AlCl3作为催化剂会带来大量的废水、污染环境、目标产物选择性低等问题,提出利用绿色催化剂杂多酸代替无水AlCl3进行DNN的合成,以减少废水产生量,并提高目标产物选择性。主要内容如下:(1)以无水AlCl3进行萘与烷基化试剂合成DNN的初步研究,筛选出最佳烷基化试剂为壬烯;并确定了最优的反应条件,此时,CN为92%,SDNN为57%,选择性偏低;并通过红外、核磁对提纯后的产物表征,证明合成的产物为一系列DNN的同分异构体。(2)通过比较五种杂多酸(盐):磷钨酸(HPW)、磷钼酸、硅钨酸、磷钨酸铝盐以及磷钨酸钾盐对于萘合成DNN的催化性能,得出HPW的性能最佳,并证明催化剂的催化性能与酸强度成正比。(3)采用浸渍法制备HPW/SiO2催化剂。将其表征得出:HPW/SiO2的比表面积达到了 150.2 m2/g,Keggin型HPW被成功的负载到了 SiO2上,并且HPW的结构没有被破坏。同时HPW/SiO2较HPW本身的热稳定性有所提升。(4)以HPW/SiO2为催化剂进行DNN的合成研究,通过对不同反应条件的考察,在考虑到反应能耗以及产品质量的前提下,得出最优的反应条件为:焙烧温度为200℃、HPW负载量为50%、n(萘):n(壬烯)=1:2.5、m(环己烷):m(萘)=3:1、反应温度为200℃、反应时间为3h、催化剂用量为15 wt%。此时,CN为79%,SDNN为80%,选择性有了明显提高,且废水量大幅减少,符合绿色催化剂。
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