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稀土由于其特殊的结构和较强的化学活性,而具有很好的微合金化作用,大量研究证实其可改善钢铁组织,提高钢铁材料性能;稀土在表面处理方面有其独特作用,主要表现为: (1)可加速表面化学热处理的扩散动力学过程,缩短工艺处理周期; (2)改善渗层组织,强化或硬化表面,提高材料表面的疲劳强度和耐磨性; (3)滑化表面,可降低表面摩擦系数,提高材料耐磨性能; (4)改善物理、化学性能,提高材料表面的抗腐蚀性能和抗氧化性能等。冶金高速钢中加入大量钨、钼合金元素,目的为了在高温固溶淬火后获得高钨(钼)的马氏体,在回火时析出细小、弥散分布的高硬碳化物,使其具有独特的红硬性及优异的耐磨性。但这些稀有合金资源的储量有限,价格昂贵,为减少这些资源的消耗,可采用表面工程技术制备表面稀土高速钢层,提高材料表面性能,使其成为一种价格低廉,性能优异的耐磨材料。 本文采用双辉离子渗金属技术,在20钢表面进行W-Mo-Dy三元共渗,然后进行渗碳、淬火及回火强化处理,制备表面稀土高速钢层,达到冶金高速钢的性能。 本文重点分析了W-Mo-Dy三元共渗工艺参数对合金层厚度及元素含量的影响,基体碳含量对合金渗层组织的影响;研究了稀土Dy对合金渗层组织的影响,稀土Dy对表面稀土高速钢层的淬火硬度、红硬性、抗回火软化性及耐磨性能的影响;利用扫描电子显微镜(SEM)及能谱仪(EDS)、X射线衍射仪等,分析了W-Mo-Dy共渗合金渗层和表面稀土高速钢层的表面形貌、成分分布、微观组织、相组成等;从理论上分析和计算稀土Dy对合金元素扩散的影响,稀土加入产生的强化作用。所获试验结果如下: 1、等离子W-Mo-Dy共渗优化工艺参数为:源极电压-850~-900V,阴极电压-700~-750V,气压30Pa,渗金属温度1000~1020℃,保温时间4.5 h;20钢合金渗层表面:W为5~7wt.%,Mo为8~10wt.%,Dy为0.1~1wt.%; 2、在20钢、45钢、T8钢进行W-Mo-Dy三元共渗和W-Mo共渗,获得合金渗层厚度分别约为128μm、75μm、47μm及107μm、59μm、26μm;随着碳含量的增加,合金渗层厚度减薄;随稀土Dy的加入,合金渗层厚度增加; 3、用SEM观察W-Mo-Dy共渗合金渗层的表面形貌,存在块状组织;其W、Mo、Dy的原子百分比含量要比非块状组织区域高出1倍;W-Mo共渗合金渗层的组织为粗大柱状晶,而W-Mo-Dy共渗合金渗层的组织要比其细小,并出现部分等轴晶;两种合金渗层的表面[W]当量分别为24.79%和18.4%; 4、W-Mo-Dy共渗主要由Fe(W、Mo、Dy)、Dy2O3和少量的DyFe10Mo2、Dy等物相组成;在45钢和T8钢的合金渗层出现M6C碳化物,随着碳含量增加,碳化物的含量也在增加; 5、表面稀土高速钢层(W-Mo-Dy+渗碳+淬火,下同)的平衡碳含量和碳饱和度均高于表面高速钢层(W-Mo+渗碳+淬火,下同);碳化物呈颗粒状弥散、均匀分布在表面稀土高速钢层上,其颗粒直径小于1μm; 6、表面稀土高速钢的表面硬度为980-1240HV0.05;抗回火软化能力、红硬性均比表面高速钢有很大提高,在300 g,400#砂纸的磨粒磨损条件下,耐磨性分别为是T10钢强化试样和表面高速钢试样的11.2倍和3倍。 7、合金渗层在渗碳过程中,碳与W、Mo优先形成碳化物,稀土Dy加速碳的向内扩散过程,为碳化物形核提供核心,使得碳化物细化,减缓其在晶界析出,提高表面稀土钢速钢层性能;稀土Dy可以提高碳的活度,降低碳化物的形核功,促进碳化物析出;稀土Dy在渗碳过程中参与了复杂碳化物的形成,增加了碳化物的形核率。 8、稀土Dy将表面处W、Mo在Fe中的扩散系数分别提高了0.9倍和0.6倍;将表面的W、Mo原子的扩散激活能分别降低7.13KJ/mol和5.19KJ/mol。利用第一性原理计算稀土Dy固溶于γ-Fe晶胞中,可使其体积增大40%,晶胞总能量也增高,扩散时稀土Dy易取代顶角位置的Fe原子。通过分析推测稀土存在两种可能的扩散模型:在初始时,非平衡态下“空位交换扩散”,以及扩散进行到一定程度时,平衡态下的“稀土-空位复合体”; 9、计算α-Fe-Dy,γ-Fe-Dy,γ-Fe-C-Dy,α-Fe-C-Dy及α-Fe-C-Me(Mo,W)-Dy、γ-Fe-C-Me(Mo,W)-Dy的价电子结构,通过价电子结构特征参量与共价键能的分析,发现稀土Dy可使奥氏体晶胞的nα值的增大,增加奥氏体的稳定性,提高奥氏体化温度,而增加回火碳化物的析出量;稀土Dy可提高铁素体和渗碳体晶胞的nA值,强化马氏体,提高其硬度,升高合金碳化物的析出温度,提高了红硬性。